不同催化材料的阳极过电势通常为200~500mV。在高电位、氧化、酸性环境下氢健康,PEM电解槽对阳极催化剂材料的要求极为苛刻,能满足该要求的催化材料但限于某些贵金属。通常,活性越高的金属,其在水电解过程中越容易溶解,稳定性越差。例如:从金属活性角度来讲,金属活性由高到低的顺序为Os>Ru>Ir>Pt>Au;但从金属稳定性角度来讲,其稳定性由高到低的顺序为Au>Pt>Ir>Ru>Os。综合活性和稳定性等因素,目前工业上选用的PEM电解槽阳极催化剂以铱黑以及IrO2等为主。在技术层面,电解水制氢技术可分为碱性电解水制氢(ALK)、质子交换膜电解水制氢(PEM)。山东AEM膜生产厂家
水电解槽制氢设备开发是国内外碱性水电解制氢研究热点。可再生能源加速发展使得大规模消纳可再生能源成为突出问题。碱性水电解制氢电解槽隔膜主要由石棉组成,起分离气体的作用。阴极、阳极主要由金属合金组成,如Ni-Mo合金等,分解水产生氢气和氧气。氢健康工业上碱性水电解槽的电解液通常采用KOH溶液,质量分数20%~30%,电解槽操作温度70~80℃,工作电流密度约0.25A/cm2,产生气体压力0.1~3.0MPa,总体效率62%~82%。碱性水电解制氢技术成熟,投资、运行成本低,但存在碱液流失、腐蚀、能耗高等问题。上海离子交换膜制作系统多数非贵金属会腐蚀并可能与PEM中的磺酸根离子结合,进而降低PEM传导质子的能力。
除了降低催化剂贵金属载量,提高催化剂活性和稳定性外,膜电极制备工艺对降低电解系统成本,提高电解槽性能和寿命至关重要。根据催化层支撑体的不同,膜电极制备方法分为CCS法和CCM法。CCS法将催化剂活性组分直接涂覆在气体扩散层,而CCM法则将催化剂活性组分直接涂覆在质子交换膜两侧,这是2种制作工艺较大的区别。与CCS法相比,CCM法催化剂利用率更高,大幅降低膜与催化层间的质子传递阻力,氢健康是膜电极制备的主流方法。氢健康在CCS法和CCM法基础上,近年来新发展起来的电化学沉积法、超声喷涂法以及转印法成为研究热点并具备应用潜力。新制备方法从多方向、多角度改进膜电极结构,克服传统方法制备膜电极存在的催化层催化剂颗粒随机堆放,气体扩散层孔隙分布杂乱等结构缺陷,改善膜电极三相界面的传质能力,提高贵金属利用率,提升膜电极的电化学性能。
因此,单纯从规模和用量来看,Ir资源储量难以维持行业的发展,必须对现有的PEM水电解技术进行完善和升级。一方面,可以通过提升催化剂、膜电极技术,以及电解槽整体技术,大幅度降低Ir的用量;另一方面,可以有效回收Ir资源,使其回收利用率达90%以上。Christine等分别分析了保守情况和乐观情况下未来50年PEM水电解行业对Ir资源需求量的变化情况,氢健康保守情况下,即PEM电极的Ir负载量保持0.33g?kW不降低,则2045年前Ir的累计需求增长率与Ir有效回收情况的累计需求增长率相同。PEM电解槽的电催化剂研究主要是Ir、Ru等贵金属/氧化物及其二元、三元合金/混合氧化物。
质子交换膜(PEM)在氢燃料电池、电解水制氢气等领域中所交换的阳离子为质子,氢健康又被称为离子膜。质子交换膜处于有机氟化工产业链末端,其上游是有机氟化工的单体材料,下游是基于质子交换膜的氯碱工业、燃料电池、电解水、储能电池等应用领域。目前产业化应用的均为全氟质子交换膜,质子交换膜使用的是全氟磺酸树脂,离子膜使用全氟磺酸树脂、全氟羧酸树脂的复合膜。全氟磺酸树脂具有强酸性,全氟羧酸树脂具有弱酸性,更能够适应氯碱工业中的碱性环境。尽管目前全氟磺酸PEM应用较普遍,但仍存在成本较高、尺寸稳定性较差、温度升高会降低质子传导性的缺点。利用西北、西南、东北等区域丰富的可再生能源,通过电解水制氢产生高压氢。广东PEM膜产业链
氢气的来源分为工业副产氢、化石燃料制氢、电解水制氢等途径,差别在于原料的再生性、制氢成本。山东AEM膜生产厂家
现阶段,氢气主要用作工业原料,但在发电、供热、交通燃料等领域有巨大发展潜力。随着可再生能源发电比例和规模不断提升,间歇性电力“削峰填谷”的储能作用将得到普遍体现。目前,全世界的氢产量约为70Mt,主要消费方向以石油炼制、化工原料为主。根据中国氢能联盟研究院发布的数据,当单位制氢的碳排放(CO2)不高于4.9kg/kg时,制备的氢气才是清洁的煤制氢的碳排放强度接近风电、水电制氢的20倍,氢健康天然气制氢的碳排放强度也很高,两种方式制氢的碳排放均远超清洁制氢的碳排放标准;而以可再生资源发电,进行水电解制氢则能够满足清洁氢气的碳排放标准。需要强调的是,采用水电解制氢时,只有利用可再生能源电力制取的氢气才满足低碳排放的标准;而利用不可再生能源电力制取的氢气,从全生命周期来看,同样存在碳排放量大的问题。因此,水电解制氢是否属于清洁氢,要根据电网电力的种类来判断。山东AEM膜生产厂家
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