随着21世纪电子信息、生物制药、能源、环境和**的高速发展，对纳米微球材料的性能和制备技术也提出了越来越高的要求，包括对纳微米粒子大小的精确性、粒径分布的均一性、形态、孔道结构的精确调控，以及材料的组成、表面功能化的控制等等。粒径、形态、结构、材料组成可精确调控的高性能纳微米球材料是电子信息、生物制药、能源、**等产业的**材料。掌握了这些**材料往往也就控制了战略性新兴产业的制高点。因此欧美日等发达都从战略的高度投入了大量人力物力，致力于高性能纳微米材料的研制，以求占有**产业的控制权。青岛销售诊断微球
反相乳液聚合是制备亲水性磁性聚合物微球的一种方法，其主要特点是将水溶性单体溶于水中，然后在乳化剂的作用分散于非极性液体中，形成W/O分散相的聚合反应。Hong[15]等首先制备了以葡聚糖为稳定剂的水基磁流体，苯乙稀为连续相，在Span-85和CTAB乳化剂作用下，采用反相乳液聚合方法制备了粒径为200nm，高磁含量的复合微球。
Wang等提出了一种新的在双乳液体系中的原位聚合技术，并用该法制备了PS-HEMA磁性高分子微球。Wang等首先以溶有PS-HEMA共聚物的乙酸乙酯为油相，FeCl2/FeCl3溶液为内部水相（W1），PVA-217和Na2SO4为外部水相，制备了W1/O/W2双乳液体系。然后向上述体系添加氨水溶液，碱溶液扩散至内部水相与铁离子反应形成磁核。与传统原位法相比，该法所得微球包埋率高(26.1%)和磁化强度大(12.2emu/g)。由于原位乳液聚合制备的聚合物纳米粒子具有颗粒尺寸小、分布均匀、分散稳定等优点，逐渐引导着乳液聚合新的发展方向。
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如何制作纳米微球呢？ 离子交联法是制作纳米微球的基本方法之一，适用于以壳聚糖、海藻酸钠等 为材料的纳米微球。其主要原理是作为***载体的材料通过离子交联法从乳 液中析出，同时通过氢键相互作用和疏水相互作用将***包埋在载体中，从 而制备成载药微球。该方法制备条件温和，整个过程不使用对人体有害的试 剂，也成为载药微球的理想制备方法之一。 纳米微球的典型制备方法还有“乳化-溶剂挥发法”和“微流控法”。“乳 化-溶剂挥发法”是将模型***先溶解于有机溶剂中,然后滴加到含有表面活 性剂的水相中,在均质机的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通过常压或减 压方式除去乳液分散相中的挥发性有机溶剂,使纳米粒硬化,***通过冷冻干 燥从水性混悬液中收集纳米粒。“微流控法”是一种在微米尺度的通道中操 控两种或几种互不相溶的微小体积液体,连续、可控地生产具有高度单分散尺 寸的单乳液滴和多重乳液液滴的技术。
2.3表面引发活性聚合法
表面引发活性活性聚合法是指通过一定的方法使自由基活性种键合到磁性粒子表面，然后引发单体聚合的一种方法，其比较大特点是可以控制聚合物分子量及得到窄分子量的聚合物，容易实现对磁性聚合物微粒粒径的均一可控以及聚合物层的厚度控制及功能化。常见的表面引发活性聚合法主要包括：氮氧稳定自由基(NMRP)、可逆加成断裂链转移聚合聚合法(RAFT)、原子转移自由基聚合法(ATRP)[21]、活性开环聚合等。
陈志军等采用化学共沉淀法合成了Fe3O4纳米粒子，然后用3-甲基丙稀酷氧基三甲氧基硅院(3-MPS)对其表面改性引入双键，然后以苯乙稀为卑体，4-经基-2,2,6,6-四甲基呢淀-1-氧化物自由基(HTEMPO)为稳定自由基介质，采用可控“活性”自由基聚合在纳米粒子表面原位引发聚合制备了粒径为20-30nm，磁含量为62.6%的磁性聚苯乙稀复合纳米粒子。
Qin先制备了含有RAFT链转移剂的S-节基-S’-三甲氧基桂基丙基三硫碳酸醋(BTPT),并对共沉淀法制备的Fe3O4纳米粒子表面进行改性得到表面负载RAFT试剂的磁性纳米粒子，然后在其表面引发聚乙二醇甲基丙稀酸酯聚合。由于表面聚乙二醇的生物相容性，其对牛血清蛋白，溶菌酶及球蛋白无特异性吸附，说明其在纳米颗粒在体内有较长循环时间，在***输送和释放等方面具有潜在的应用。
磁性高分子微球的制备
目前制备磁性高分子纳米微球的方法主要分为五类，其主要包括：包埋法、原位法、单体聚合法、界面沉积法及自组装法。
2.1包埋法
包埋法是将聚合物溶解在含有磁性超微粒子的溶液中，然后加入大量的沉淀剂，通过交联、絮凝、雾化、沉积、蒸发等手段使高分子物质沉析在磁性粒子表面形成具有核壳结构的复合微球。高分子物质与磁性粒子主要通过范德华力、氢键、螯合作用或共价键等作用力结合。Li等通过化学共沉淀法合成纳米粒子Fe3O4磁核，以壳聚糖为包裹材料包被自制的磁核，采用乳化交联法制备了具有核-壳结构的磁性高分子微球-壳聚糖磁性微球，并偶联肝素配基得到了一种新型亲和磁性微球。所得亲和磁性微球具有较窄的粒径分布、形状规整，粒径在50nm左右。将磁分离技术应用于凝血酶的分离纯化，得到了较好的效果（酶比活达1879.71U/mg，得率85%，纯化倍数11.057，为传统柱层析法的两倍）。Chifiriuc等将含Fe2+和Fe3+溶液逐滴加入壳聚糖的NaOH溶液中制的可用于负载头孢霉素的磁性壳聚糖微球。
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如何精确控制和大规模化生产裸眼看不到的纳米微球并赋予这些材料的功能， 以满足现代产业的需求是当今纳米材料科学家**重要的研究方向。纳米微球 的关键技术问题和研究方向如下： 1） 纳米微球粒径大小径及粒径分布精确控制关键技术: 纳米微球的应用非常***,不同的应用需要不同性能的微球,很多**应用都 对微球的粒径大小和均一性都有极高的要求，如液晶间隔物微球和导电金 球都要求能精确控制粒径大小（平均粒径精度控制在50纳米以下），粒径分 布满足变异系数小于3%,. 因此不同材料组成的纳米微球的精确粒径大小和分 布本领域首要解决的关键技术问题 2） 纳米微球的孔径大小,孔径分布和比表面精确调控关键技术: 在很多应用领域，不仅要严格控制微球材料、粒径大小、分布和机械强度， 还要调控微球的比表面积、孔道结构等,如用于生物分离和分析的微球介质和 色谱填料，微球粒径大小、均一性、纳米孔道结构都会影响生物分子分离和 分析效果，因此如何调控微球孔道结构，比表面积也是关键技术之一。青岛销售诊断微球
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