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反相乳液聚合是制备亲水性磁性聚合物微球的一种方法，其主要特点是将水溶性单体溶于水中，然后在乳化剂的作用分散于非极性液体中，形成W/O分散相的聚合反应。Hong[15]等首先制备了以葡聚糖为稳定剂的水基磁流体，苯乙稀为连续相，在Span-85和CTAB乳化剂作用下，采用反相乳液聚合方法制备了粒径为200nm，高磁含量的复合微球。
Wang等提出了一种新的在双乳液体系中的原位聚合技术，并用该法制备了PS-HEMA磁性高分子微球。Wang等首先以溶有PS-HEMA共聚物的乙酸乙酯为油相，FeCl2/FeCl3溶液为内部水相（W1），PVA-217和Na2SO4为外部水相，制备了W1/O/W2双乳液体系。然后向上述体系添加氨水溶液，碱溶液扩散至内部水相与铁离子反应形成磁核。与传统原位法相比，该法所得微球包埋率高(26.1%)和磁化强度大(12.2emu/g)。由于原位乳液聚合制备的聚合物纳米粒子具有颗粒尺寸小、分布均匀、分散稳定等优点，逐渐引导着乳液聚合新的发展方向。
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如何制作纳米微球呢？ 离子交联法是制作纳米微球的基本方法之一，适用于以壳聚糖、海藻酸钠等 为材料的纳米微球。其主要原理是作为***载体的材料通过离子交联法从乳 液中析出，同时通过氢键相互作用和疏水相互作用将***包埋在载体中，从 而制备成载药微球。该方法制备条件温和，整个过程不使用对人体有害的试 剂，也成为载药微球的理想制备方法之一。 纳米微球的典型制备方法还有“乳化-溶剂挥发法”和“微流控法”。“乳 化-溶剂挥发法”是将模型***先溶解于有机溶剂中,然后滴加到含有表面活 性剂的水相中,在均质机的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通过常压或减 压方式除去乳液分散相中的挥发性有机溶剂,使纳米粒硬化,***通过冷冻干 燥从水性混悬液中收集纳米粒。“微流控法”是一种在微米尺度的通道中操 控两种或几种互不相溶的微小体积液体,连续、可控地生产具有高度单分散尺 寸的单乳液滴和多重乳液液滴的技术。 青岛氨基微球制造厂家

2.3.2悬浮聚合
悬浮聚合法是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，在磁性粒子、稳定剂和表面活性剂存在下、靠油溶性引发剂的作用使一种或几种单体在磁性粒子表面聚合可将磁性粒子包裹在聚合物中。与乳液聚合相比，悬浮聚合单体液滴粒径通常是微米级别的。Li等[17]合成一种新型的核壳式P(DVB-MAA)/Fe3O4纳米复合微球，可作为分散模式的磁介导微观粒子的固相萃取吸附剂。Fe3O4纳米粒子通过溶剂热法制备，P(DVB-MAA)通过悬浮聚合合成，微球的平均粒径在300~700nm，微球壳层的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。该微球可用于水中微量的有机污染物的快速、高灵敏检测。
2.3分散聚合
分散聚合是悬浮聚合的一种，也是一种特殊的沉淀聚合，反应之前单体、溶剂、稳定剂、引发剂等是均一的混合体系，当反应开始，聚合物达到一定分子量之后，聚合物逐渐从反应体系中沉淀出来。Zhang等合成了Fe3O4含量高达70wt%、且分布比较均一的P(St–GMA)/Fe3O4的纳米复合微球。由于只有当磁性粒子在反应初期成核过程中捕获，并聚合增长才能得到复合微球，因此此方法的磁含量往往不高，且该法需使用的溶剂多为有机溶剂，聚合物与有机溶剂的亲和性导致聚合物沉淀出时链长较长，粒径较大，限制了其应用。

利用超细的固体颗粒可以代替表面活性剂稳定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚为大液滴而分相，起到了稳定乳液的作用。Yin等用温和的Pickering乳液聚合法一步制备PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲铵（CTAB）改性的Fe3O4粒子作为稳定剂(锚定在聚合物外层)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子则被包埋在微球中。
Liu等首先利用无皂乳液法制备油酸包裹的Fe3O4纳米粒子，再利用种子乳液聚合法制备了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性复合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（图1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比饱和磁化强度为4.9A·m2/kg，远低于纯磁性纳米粒子，分析可能是微球的壳层比较厚所致.
亚微米(50~500nm)液滴构成的稳定的液/液分散体系称为细乳液，在稳定的细乳液聚合中，细乳液液滴是主要的成核点即聚合场所，聚合前液滴的数目和大小在聚合过程中基本保持不变，决定了**终的乳胶粒的数目和尺寸，不像常规聚合由聚合动力学决定。Zhang等[14]通过细乳液聚合法制备P(St-MMA)/Fe3O4复合微球，磁性微球的比饱和磁化强度达到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4纳米粒子的含量达到61.5wt%。

磁性高分子微球的制备
目前制备磁性高分子纳米微球的方法主要分为五类，其主要包括：包埋法、原位法、单体聚合法、界面沉积法及自组装法。
2.1包埋法
包埋法是将聚合物溶解在含有磁性超微粒子的溶液中，然后加入大量的沉淀剂，通过交联、絮凝、雾化、沉积、蒸发等手段使高分子物质沉析在磁性粒子表面形成具有核壳结构的复合微球。高分子物质与磁性粒子主要通过范德华力、氢键、螯合作用或共价键等作用力结合。Li等通过化学共沉淀法合成纳米粒子Fe3O4磁核，以壳聚糖为包裹材料包被自制的磁核，采用乳化交联法制备了具有核-壳结构的磁性高分子微球-壳聚糖磁性微球，并偶联肝素配基得到了一种新型亲和磁性微球。所得亲和磁性微球具有较窄的粒径分布、形状规整，粒径在50nm左右。将磁分离技术应用于凝血酶的分离纯化，得到了较好的效果（酶比活达1879.71U/mg，得率85%，纯化倍数11.057，为传统柱层析法的两倍）。Chifiriuc等将含Fe2+和Fe3+溶液逐滴加入壳聚糖的NaOH溶液中制的可用于负载头孢霉素的磁性壳聚糖微球。
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氨基（Amino）是有机化学中的基本碱基，所有含有氨基的有机物都有一定碱的特性，由一个氮原子和两个氢原子组成。 如氨基酸就含有氨基，有一定碱的特性。氨基是一个活性大、易被氧化的基团。在有机合成中需要用易于脱去的基团进行保护。 酰化保护，即用酸酐保护； 用苄基保护； 手性化合物常用CBZ，BOC，FMOC等保护氨基酸，氨基显正电性，是斥电子集团，在氨基酸合成多肽时，氨基能与羧基发生脱水缩合。 北京氨基微球哪家专业

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