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磁性高分子微球的制备
目前制备磁性高分子纳米微球的方法主要分为五类，其主要包括：包埋法、原位法、单体聚合法、界面沉积法及自组装法。
2.1包埋法
包埋法是将聚合物溶解在含有磁性超微粒子的溶液中，然后加入大量的沉淀剂，通过交联、絮凝、雾化、沉积、蒸发等手段使高分子物质沉析在磁性粒子表面形成具有核壳结构的复合微球。高分子物质与磁性粒子主要通过范德华力、氢键、螯合作用或共价键等作用力结合。Li等通过化学共沉淀法合成纳米粒子Fe3O4磁核，以壳聚糖为包裹材料包被自制的磁核，采用乳化交联法制备了具有核-壳结构的磁性高分子微球-壳聚糖磁性微球，并偶联肝素配基得到了一种新型亲和磁性微球。所得亲和磁性微球具有较窄的粒径分布、形状规整，粒径在50nm左右。将磁分离技术应用于凝血酶的分离纯化，得到了较好的效果（酶比活达1879.71U/mg，得率85%，纯化倍数11.057，为传统柱层析法的两倍）。Chifiriuc等将含Fe2+和Fe3+溶液逐滴加入壳聚糖的NaOH溶液中制的可用于负载头孢霉素的磁性壳聚糖微球。
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在酶催化领域：微球作为酶固定的载体可以保持酶的高度专一性和催化效率；提高酶的稳 定性和寿命；减小酶对产品的污染；实现生产连续化和酶的循环使用。微球也可以用于催 化剂的载体使得催化剂易于回收使用。 在化工领域：微球已***地添加到油漆、涂料、造纸、塑料以改善产品的抗刮性，提高产 品的耐磨性，及光学性能。 总之纳米微球材料应用非常***，几乎渗透到所有的领域，纳米材料科学家不断地开发出 新技术来赋予纳米微球新的光,电,磁,等各种功能, 使它为人类创造无限可能，以满足现代产 业关键材料和技术的需求。 广东直销粒径70nm-30um微球

前段时间科技日报总编刘亚东列出包括芯片，飞机发动机等在内的35项中国给人卡脖子的技术， 其中微球材料也是其中之一。大多数人可能很容易理解芯片和飞机发动机的技术难度及其重要性 ，但很少人可以理解微球为什么也这么重要这么难做。我们所熟知的宏观球体如篮球，乒乓球， 玻璃珠是如此之普通，而微球只不过是把这些球体做到足够“小”而已，为什么中国这么一个 大的一个***却做不了。其实很多技术的难度都是因为“小”造成的。芯片之所以难做就是因 为里面的结构要精细控制到纳米尺寸。乒乓球可以很容易通过模具做出来，而要把乒乓球做到 纳米和微米范围的尺度其实难度是很大的。在微观尺度下，大家习以为常的宏观工具和制作技 术已完全不适用，需要全新的技术手段，使得宏观很容易的事情在微观变成高不可攀的技术难 题。当然也正是因为小，让微球材料性能得到大幅度的提升，比如说微球表面效应和体积效应，一个乒乓球直径40毫米，重量2-3克。如果把乒乓球做到直径40纳米微球，由于1毫米是106纳米，因此一个普通乒乓球就可以做出1018个直径40纳米微球。其表面积有5000多平米，相当与5个足球场大小，同样重量的40纳米微球与40毫米乒乓球相比表面积增加了1012倍，因此纳米微

一个乒乓球直径40毫米，重量2-3克。如果把乒乓球做到直径40纳米微球，由于1毫米是106纳米，
因此一个普通乒乓球就可以做出1018个直径40纳米微球。其表面积有5000多平米，相当与5个足
球场大小，同样重量的40纳米微球与40毫米乒乓球相比表面积增加了1012倍，因此纳米微球
表面吸附能力也增加了1012倍。当尺寸变小，表面吸附能力大幅度增加还是一个物理量变的过程，
而某些物质小到一定程度时，其性能还会出现质的变化。比如说量子点就是有一类物质当尺寸小到
纳米尺度时，这些物质就会发生质的变化，由原本不发光的物质变成会发光的物质，而且发光的颜
色或波长与尺寸还有关系。因此只要控制这些物质的尺寸就可以控制这类物质的发光波长。材质不
变，只依靠尺寸的变化就可以改变其性能的巨大变化就是纳米技术领域兴起的重要原因之一。另外
一个案例也可以说明这个问题。一个普通塑料（聚苯乙烯）组成的微球，当其尺寸与光的波长相当

包埋法方法简单，由于适用的多为水溶性天然高分子，因此其生物相容性好，表面富含多种功能基团，容易直接偶联生物大分子，但是其主要缺点是制备的微球粒径分布宽，形状不规则，磁粒子在不同微粒内含量不均一，各微球磁响应能力差别大，在外环境中易发生磁泄漏。而且包覆的壳层中难免会有些乳化剂之类的杂质，使其在生物医用等领域的应用受到一定的限制。
2.2原位法
原位法是一种制备弥散型结构磁性高分子复合微球的方法，该方法主要步骤如下：首先制备出多孔型高分子微球，然后通过磺化或硝化处理，使高分子微球能与铁、猛、钴等金属离子具有亲和性，***将制备的微球中加入铁盐，在碱性条件氧化沉淀铁离子，使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成，**终得到磁性复合微球。Ugelstad等釆用此法制备出磁性高分子微球且开发了一系列已商品化的产品(Dynabeeds)，并在微生物免疫学、分子生物学和**等领域具有广泛应用。
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反相乳液聚合是制备亲水性磁性聚合物微球的一种方法，其主要特点是将水溶性单体溶于水中，然后在乳化剂的作用分散于非极性液体中，形成W/O分散相的聚合反应。Hong[15]等首先制备了以葡聚糖为稳定剂的水基磁流体，苯乙稀为连续相，在Span-85和CTAB乳化剂作用下，采用反相乳液聚合方法制备了粒径为200nm，高磁含量的复合微球。
Wang等提出了一种新的在双乳液体系中的原位聚合技术，并用该法制备了PS-HEMA磁性高分子微球。Wang等首先以溶有PS-HEMA共聚物的乙酸乙酯为油相，FeCl2/FeCl3溶液为内部水相（W1），PVA-217和Na2SO4为外部水相，制备了W1/O/W2双乳液体系。然后向上述体系添加氨水溶液，碱溶液扩散至内部水相与铁离子反应形成磁核。与传统原位法相比，该法所得微球包埋率高(26.1%)和磁化强度大(12.2emu/g)。由于原位乳液聚合制备的聚合物纳米粒子具有颗粒尺寸小、分布均匀、分散稳定等优点，逐渐引导着乳液聚合新的发展方向。
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