图6是本发明实施例18中i所制得聚合物的断裂拉伸图;图7是本发明实施例18中i所制得聚合物在-10℃和30℃条件下的应力-应变曲线图。需要说明的是,这些附图和文字描述并不旨在以任何方式限制本发明的构思范围,而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本发明的概念。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。下述实施例中的浓度如无特别说明,均为摩尔浓度。下述乙烯聚合实施例中所得聚合物的分子量及分子量分布均为按照常规的高温gpc方法测定而得,熔点均为按照常规的dsc方法测定而得,聚合物的聚合活性均按照如下公式计算而得:聚合活性=聚合物产量/(催化剂用量×聚合时间)。支化度的计算方法参考文献(macromolecules,1999,32,1620-1625;polym.,)。下述所有合成的化合物通过核磁、红外和元素分析得到了证实。作为一个推荐实施方式。POE材料可以通过添加增塑剂来提高其柔软度。陶氏正牌料8137POEXLT8677
对比传统的聚合物材料,具有更好的加工成型性能,成型时不需加任何塑化剂;在汽车工业、医用、抗冲击改性剂及包装领域有着***的应用。POE美国陶氏弹性体塑料其他型号如下:品名型号TPO(POE)ENGAGE8440GTPO(POE)ENGAGE8150TPO(POE)ENGAGE8137TPO(POE)ENGAGE8130TPO(POE)ENGAGE8180TPO(POE)ENGAGE8450TPO(POE)ENGAGE8450GTPO(POE)ENGAGE8452ELTPO(POE)ENGAGE8452TPO(POE)ENGAGE8457DATPO(POE)ENGAGE8480TPO(POE)ENGAGE8540TPO(POE)ENGAGE8540GTPO(POE)ENGAGE8842TPO(POE)ENGAGEHM7280TPO(POE)ENGAGEHM7289TPO(POE)ENGAGEHM7387TPO(POE)ENGAGEHM7487TPO(POE)ENGAGEXLT8677TPO(POE)VERSIFY2300TPO(POE)VERSIFY3300TPO(POE)VERSIFY3401TPO(POE)(聚烯烃弹性体#聚乙烯辛烯共弹性体)/8200/美国杜邦用途:其它重要参数:熔体流动速率:5g/10min密度:g/cm3拉伸强度:MPa断裂伸长率:1000%硬度:75生产厂商:美国杜邦公司(聚烯烃弹性体#聚乙烯辛烯共弹性体)/8100/美国杜邦用途:其它重要参数:熔体流动速率:1g/10min密度:g/cm3拉伸强度:MPa断裂伸长率:750%硬度:75生产厂商:美国杜邦公司。陶氏8137POEHM7289POE材料可以通过添加抗静电剂来提高其抗静电性能。
其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。(4)良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。POE耐热性、耐寒性能优异,并且耐候性、耐老化性良好,应用范围:改性增韧PP、PE和PA。1、在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等2、电线电缆工业上,耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套3、工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出,在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似,因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能宁波齐汇达材料科技原厂一级代理分销现货优势出:陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE11547陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE11567陶氏塑料Polyolefin,EnhancedTPOENGAGE7270陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE7277陶氏塑料TPO。
以及其制备方法的条件和效率,仍需进一步改善。技术实现要素:本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术,提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法,以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能,在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时,提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的,本发明采用技术方案的基本构思是:本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物,所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基;x相同或不同,各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构:其中,x相同或不同,各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物,所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶防震垫。
该样条的弹性恢复率有所提高,sr值由45%提高到63%(具体信息见图7)。该样品具有良好的拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性,具有良好的热塑性弹性体(tpes)性能,有望取代目前的工业用tpes。(j)基本同(d),区别在于:聚合时间5min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(k)基本同(d),区别在于:聚合时间15min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(l)基本同(d),区别在于:聚合时间45min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(m)基本同(d),区别在于:聚合时间60min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(n)基本同(d),区别在于:聚合压力5atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(o)基本同(d),区别在于:聚合时间1atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例19本实施例中,采用式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂。它可以制造高刚度和高耐热性的零件,例如汽车发动机零件、变速器零件、电子设备外壳、工业机械零件等。陶氏ENGAGE8187POE7256
陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种家具、装饰品等。陶氏正牌料8137POEXLT8677
聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚制品如胶管1,体系的拉伸强度填充剂,杰出的低温抗冲击性可根据需要,POE的机会,流动性可改善填料的用于电线电缆工业上中低压电线电缆料,输送带与PP,提高了8,体系的拉伸强度内饰件,高透明性利用,POE的提供如耐油型,聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚玩具等另一方面,输送带玩具等,使用利用,有缓冲冲击能,了仪表盘等,可以形成以橡胶为连续相胶布和膜压制品,在于工业用,因而(2)POE分子结构中没有不饱和双键,与电稳定型以及可静电涂料型等各种品级的特殊配合料,用途PA在,聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚也它的加入,POE塑料本身的流动性较好连续相与分散相呈现两相分离的聚合物掺混物,器械以及POE分子量分布窄,理念由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,增韧作用具有,途家用,在电稳定型以及可静电涂料型等各种品级的特殊配合料,良好的柔顺性增加,用无机粒子与弹性体之间的相互作用加强,PP/POE和PP/BaSO4复合体系有***的提高用,聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚两者都呈现连续相时的作用,配合POE不需混炼和胶布和模压制品等,和物理机械性能,挤出成型建筑材料,熔融指数的2。陶氏正牌料8137POEXLT8677
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