所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000~4000:1,更推荐为1500~3500:1,例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推荐的,所述助催化剂为氯化二甲基铝,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100~1000:1,更推荐为200~700:1,例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时,所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在~,而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽,使得单位体积内分子数增多,链末端数也随之增多,使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法,所述制备方法包括:将如上所述的可以*包括主催化剂,也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解,升温至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的压力下进行5~120min的聚合反应;推荐的,所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种,更推荐为甲苯;推荐的,所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶管道四通。陶氏8402POE7457
mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例18本实施例中,采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:(a)在乙烯气氛下,将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中。此时al/ni=500:1。机械搅拌开始,保持400转/分,当聚合温度达到30℃时,往反应釜中充入乙烯,聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力,搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗数次,真空烘干至恒重,称重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=200:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a)。陶氏8411POE7457POE材料可以通过改变配方来调节其硬度和弹性。
聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(d)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=2750:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(e)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=3000:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。取(e)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃条件下,测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次,得到信号峰位移在20-40(ppm)之间,表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移,证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图3)。经计算,此样品支化度为每1000个碳123个支链,含57%甲基支链。(f)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=3250:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(g)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=3500:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(h)基本同(e),区别在于:聚合温度为20℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(i)基本同。
在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例20本实施例中,采用式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例21本实施例中,采用式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例22本实施例中,采用式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶振动器。
由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,所以,体系的断裂伸长率有***的增加,当POE塑料的含量增加时,体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降,这是由POE塑料本身的性能决定的,故POE塑料的含量应控制在20%以下。POE塑料的含量与熔融指数的关系,加入POE塑料后,体系的熔融指数增加。POE塑料本身的流动性较好,它的加入,同时也改善了整个体系的流动性,当POE塑料含量超过15份以后,体系的熔融指数基本没有变化,若要继续提高体系的流动性,则不能完全依赖于POE塑料。POE采用溶液法聚合工艺生产的,其中聚乙烯链结晶区(树脂相)起物理交联点的作用,一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶区,形成了呈现橡胶弹性的无定型区(橡胶相)。聚合物的微观结构决定其宏观性能,与传统聚合方法制备的聚合物相比,一方面它有很窄的相对分子质量分布和短支链,因而具有优异的物理机械性能(高弹性、**度、高伸长率)和良好的低温性能;又由于其分子链是饱和的,所含叔碳原子相对较少,因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能;窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不易产生挠曲。另一方面,限定几何构型催化剂技术。POE材料可以通过添加防火剂来提高其防火性能。陶氏弹性体8100POE8450
POE材料的耐热性和耐老化性能较好,可以在高温和恶劣环境下长期使用。陶氏8402POE7457
医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等POE概述聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出,在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似,因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能,通过对POE进行交联,材料的耐热温度被提高,*变形减小,拉伸强度、撕裂强度等主要力学性能都有很大程度的提高。多用途的POE弹性体能够超过PVC、EVA、SBR、EMA和EPDM,今后POE可能取代传统的EPDM。由于POE的优异性能使其在汽车行业、电线电缆护套、塑料增韧剂等方面里都获得了***应用。编辑本段性能及优点POE是美国DUPONTDOW化学公司采用INSITE催化技术生产而成的。对比传统的聚合物材料,具有更好的加工成型性能,成型时不需加任何塑化剂;在汽车工业、医用、抗冲击改性剂及包装领域有着***的应用。陶氏8402POE7457
上海君宜化工销售中心(有限合伙)是一家有着先进的发展理念,先进的管理经验,在发展过程中不断完善自己,要求自己,不断创新,时刻准备着迎接更多挑战的活力公司,在上海市等地区的橡塑中汇聚了大量的人脉以及**,在业界也收获了很多良好的评价,这些都源自于自身的努力和大家共同进步的结果,这些评价对我们而言是比较好的前进动力,也促使我们在以后的道路上保持奋发图强、一往无前的进取创新精神,努力把公司发展战略推向一个新高度,在全体员工共同努力之下,全力拼搏将共同上海君宜化工供应和您一起携手走向更好的未来,创造更有价值的产品,我们将以更好的状态,更认真的态度,更饱满的精力去创造,去拼搏,去努力,让我们一起更好更快的成长!