2.PDM第三单体的选择第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。第三单体的选择必须满足以下要求:**多两键:一个可聚合,一个可硫化反应类似于两种基本的单体主键随机聚合产生均匀分布足够的挥发性,便于从聚合物中除去**终聚合物硫化速度合适目前工业化生产三元乙丙橡胶用第三单体只有如下三种:乙叉降冰片烯(ENB)双环戊二烯(DCPD)1,4-己二烯(HD)三元乙丙生产中主要是用ENB和DCPD。三元乙丙中*****使用的是ENB,它比DCPD产品硫化要快得多。在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序递增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有:ENB-快速硫化,高拉伸强度,低长久形变DCPD-防焦性,低长久应变,低成本随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生:更快硫化率,更低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。 三元乙丙橡胶的门尼粘度可以反映其分子量的大小,三元乙丙橡胶的门尼粘度范围通常在20到100之间。锦湖接角用EPDM
2. EPDM分子结构和特性;
三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。二烯烃具有特殊的结构,只有两键之一的才能共聚,不饱和的双键主要是作为交链处。另一个不饱和的不会成为聚合物主链,只会成为边侧链。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。
主链上没有双键—耐臭氧耐候性(光,紫外线),优异的耐热氧老化性(可达 160℃)
天然碳氢树脂—低温柔韧性好,优异的电性能和耐化学性能
低密度高填充—降低胶料成本
组分范围宽泛—乙烯含量从低到高,ENB 从 0 到高,分子量范围宽泛
在三元乙丙生产过程中,通过改变三单体的数量,乙烯丙烯比,分子量及其分布以及硫化的方法可以调整其特性。 锦湖三元乙丙胶 KEP-1030F乙丙橡胶为非结晶橡胶,其抗疲劳性能尤其是抗龟裂增长不是很好。与SBR相当。
三元乙丙胶性能特点:与其他常用的通用橡胶或特种橡胶相比,三元乙丙橡胶的主要性能优势在于以下几方面:(1)性价比高,生胶密度只有~,是生胶密度**轻的常用橡胶;且可大量填充以降低胶料成本。(2)优异的耐老化特性,耐天候、耐臭氧、耐日光、耐热、耐水、耐水蒸气、耐紫外线、耐辐射等老化性能,在与其他不饱和的二烯类橡胶如NR、SBR、BR、NBR、和CR等并用时,EPDM可起到高分子抗氧剂或防老剂的作用。(3)优异的耐化学药品特性,耐酸、碱、洗涤剂、动植物油、醇、酮等;杰出的耐水、耐过热水、耐水蒸气性能;耐极性油性能。(4)优良的绝缘性能,体积电阻率1016Q·cm、击穿电压30~40MV/m、介电常数(1kHz,20℃)。(5)适用温度范围广,比较低使用温度-40~-60℃,可长期在130℃条件下使用。
据MarketsandMarkets报道预计,2020年全球三元乙丙橡胶(EPDM)市场规模达72亿美元,在2015-2020年之间以5.4%的复合年增长率增长。EPDM主要用于汽车、建筑与施工、轮胎与管、电线与电缆和润滑添加剂。该需求将不断地受到增长的终端用户产业、弹性体的需求增加、发展策略提升及扩张和收购活动增加的推动。估计润滑添加剂是增长**快的应用。EPDM还可被用作润滑剂中的黏度改进剂(Ⅵ)。汽车产业是全球EPDM市场中比较大的终端用途产业细分市场。全球EPDM在汽车产业中的消费主要是由于其高耐热性和耐气候性及振动吸收性能。由于这些性能,EPDM还用于软管、引擎盖下的机械产品、车身密封胶、挡风雨条、传送带、引擎支架、刹车配件、雨刮器等。在汽车产业中EPDM市场也受到了新兴经济体生活标准提高的推动。据报道,亚太地区是比较大的EPDM市场,包括中国、日本、马来西亚、印度、中国台湾和韩国。2014年亚太地区市场大约占全球EPDM市场的40%,且在2020年之前预计这个地区仍将主导市场。预计在2020年之前亚太地区还将是比较大的区域市场,以高投资于汽车、塑料改性和建筑行业等应用。并且预计亚太地区将是增长**快的EPDM市场。这种高增长归因于不断增长的汽车市场和中国国内需求增加 EPDM中乙烯和丙烯含量对其性能有较大影响.
聚烯烃类热塑弹性体几年来新材料不断涌现,EPDM/PP共混型热塑性弹性体(TPE)就是极具发展潜力的新材料。EPDM/PPTPE具有优异的耐候、耐臭氧、耐紫外线及良好的耐高温、耐冲击性能,其耐油和耐溶剂性能与氯丁橡胶相当,可以用普通热塑性塑料加工设备进行加工、具有加工方便、成本低、可连续生产,并可回收再用等优点,广泛应用于汽车、电线电缆建筑、家用电器、机械、运动器械等领域5.油品添加剂三元乙丙橡胶具有较高的增稠能力有着较好的抗剪切稳定性及耐低温和抗氧化性能。是制备多级发动机齿轮油的主要添加剂之西方发达国家油品添加剂6.聚合物改性EPDM改性树脂,除了EPDM改性PP、PE聚烯烃树脂外,环氧化、马来酸酸化的EPDM还可增韧PBT、PA等极性树脂。在二烯烃橡胶中加人一定比例的EPDM可***提高硫化胶的耐老化性能如在SBR中加入一定EPDM后,可使SBR耐臭氧龟裂性能提高24倍。EPDM与硅橡胶有一定的相容性,用EPDM改性后的硅橡胶性能明显提高可广泛应用于许多领域。EPDM与NBR共混物。EPDM与NBR分子极性差别很大,相容性很差,共混时需要添加相容剂提高二者的相容性。添加5份经琉基官能化的乙烯-乙酸乙烯共聚物(EV)可使NBR/EDPM(质量比为70/30)共混物的力学性能***提高。 三元乙丙橡胶(EPDM)常用依据不同的性能要求可使用硫黄、过氧化物及树脂硫化。锦湖 KEP-9590
硫载体硫化胶交联密度大,综合力学性能较好,长久变形大,耐热老化性能差。锦湖接角用EPDM
EPDM共混改性二:
EPDM/聚酰胺(PA):PA具有很高的抗张强度和抗冲击韧性和耐磨性,与EPDM共混为一种高弹性模量和良好加工性能的弹性体,主要用于制造汽车零部件和建筑材料。北京化工大学马勇等选用氯化聚乙烯(CPE)作为EPD胁体系的增容剂,研究得至UCPE的比较好用量是PA的1/2,当PA用量为30-40份时产生比较好增***果。该项研究产物**提高了EPDM撕裂强度,而磨耗降低和耐油性提高,尤其是通过压延拉伸PA能形成类似短纤维补强的微纤复合材料(ⅧRC)。
EPDM/有机硅硅橡胶(vMQ)EPDM与有机硅橡胶改性,可以获得许多优异特性,在耐热性、耐候性、压缩长久变形性能方面优于硅橡胶,既可用硫磺硫化,又可用过氧化物硫化,适用于多种成型方式,因此可用于硅橡胶或乙丙橡胶不能适应的场合,如汽车减震材料、发动机耐热部件、电气部件等,耐热等级从EPDM的150℃提高到175℃。
锦湖接角用EPDM
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