氧化法
这类方法均是基于第二条技术路线,即将废料中的钨转变为氧化钨或钨酸钠的方法。
A.空气氧化法
实质是在箱式电炉或反射炉内于550~600℃下通氧气强化废料的氧化过程,氧化料先后用NaOH及HCl处理,分别得到NazW04溶液及CoCl2溶液,各自进入湿冶系统处理。
B.芒硝熔合法
在1000℃以上高温下用Na2SO4,与含钨废料进行熔炼,钨氧化转变成Na2W04,水浸后进入湿冶系统,反应产生的SO2与Ca、Ni、Fe等形成硫化物,浸出渣用盐酸处理可得到CoCl2溶液,但实际上由于生成难溶于酸的硫化物,熔合产物尚需进一步氧化焙烧。此法能处理不同成分的废合金及废钨制品,但S02气体的排放对环境会造成污染。 在当今钨业界,衡量一个钨企业的技术、规模和综合竞争力的重要标志就是该企业能否环保回收利用二次钨资源。钨钢锯片回收联系方式
围绕这两条技术路线,开发了一系列处理各类废钨材及含钨废合金的方法,重点介绍如下。
1.破碎法
此法适于按***条技术路线处理回收废硬质合金,但不太适合处理高钴合金,因为这类合金强度高,不易破碎。此法破碎方法简单,不改变硬质合金废料的基本组成,无需进行钨钴分离。根据破碎的方法分为手工破碎法与机械破碎法两类。清河县瓦尔特贸易有限公司高价回收钨钢硬质合金类:钨钢碳化钨磨料、钨钢磨削料、碳化钨粉、 氧化钨粉、钨钢数控刀、 钨钢轧辊、 钨钢轧辊刨花、 废钨钢料、 钨钢拉丝模、钨钢矿山、截齿、石油钻头、三牙轮钻头、铸造碳化钨颗粒、铣刨齿、喷涂粉、 钨钢锯片、 钨钢刀片、 钨钢YG料、 YT料、 钨钢合金针、 钨钢含铜刀头、 钨钢线切割、 钨钢合金棒、 钨钢铣刀、 球齿 、钉锤、直杆模、CBN金刚石复合片/ 氮化硼刀具/ 元素六圆片/ 各种型号的高速钢以及各种含碳化钨的块料、 粉末等稀有金属。 山东元素六圆片回收联系方式钨的回收方法;J.阿维德森发明的由烧结碳化物粉末、纯WC或鹤矿石起始制备含铁和钨的材料的方法等。
电解法分为酸性电解质电溶法及碱性电解质电溶法两类。
A酸性电解质电溶法
这是一种处理废硬质合金的方法,比较适宜处理含钴8%以上的废合金。它以盐酸为电解质,废合金块料置于钛网阳极框中,通过控制电解液酸度、槽电压、电流密度等工艺参数,选择性地使硬质合金废料中黏结相的钴溶解,而使得骨架相碳化钨松散,解体成粉状,从而达到碳化钨与钴的一步分离。含钻溶液经净化后可进一步加工成钴粉,而碳化钨粉经细磨后可重新返回配制硬质合金混合料。
酸性电解质电溶法回收外理硬质合金废料的流程如图11-10所示。电解质通常采用稀盐酸,HCl的浓度为1.2mol/L,槽电压为2V。在此条件下电流效率比较高,比电耗比较低。每吨硬质合金废料的处理费用约5000元。工艺的要点是控制溶液的酸度、电流密度和槽电压,使钴在阳极上优先溶解,并使在阳极上不析出氯气和氧气,以保证同时位于阳极上的WC不被氧化。电解时阴极过程为电解液中的氢离子放电,析出氢气。
亚确酸钻钾沉淀亚硝酸钴钾K3[Co(NO2)6]在盐酸介质中(当PH=~)为一稳定的难溶络合物。而镍、锰、铜、钙等杂质,在亚硝酸钠和氯化钾的混合液中,则不生成类似的难溶络合物。尤其是镍,在此过程中,并无反应发生。因此,能使钴与这些杂质分离。因三价的钻离子形成的络合物沉淀是稳定的。在酸性溶液中,先要用HNO2把CO2+氧化成CO3+。CO3+离子在有亚硝酸和亚硝酸钠存在的情况下,立刻络合成Co(NO2)63-离子,然后再与钾离子作用生成深黄色的亚硝酸钻钾。其过程的反应如下:NaNO2+HCl=HNO2+NaCl(7-14)HCl+CoCl2+HNO2=CoCl3+NO+H2O(7-15)CoCl3+6NaNO2=Na3[Co(NO2)6]+3NaCl(7-16)Na3[Co(NO2)6]+3KCl=K3[Co(NO2)6]+3NaCl(7-17)总反应式CoCl2+2HCl+3KCl+7NaNO2=K3[Co(NO2)6]+7NaCl+NO+H2O。 废钨基硬质合金的回收方法。 直接粉碎回收 。
赣州有色冶炼厂(原赣州精选厂)用碱煮工艺处理钨细泥,生产出合成白钨,成为质量白钨精矿。韶关精选厂用碱煮工艺,以广东难选低度钨物料生产出化学纯仲钨酸铵。云南锡业公司第三冶炼厂用酸法工艺处理难选钨锡中矿,制得工业纯三氧化钨和品位大于55%的锡精矿。湘东锡矿用碱煮一离子交换工艺处理钨细泥,生产出工业纯和化学纯三氧化钨,三氧化钨回收率达到86%。这些工厂的生产实践表明,中国已为难选低度钨物料的处理找到了一个符合中国国情的途径。这些厂以难选低度钨物料为原料生产三氧化钨或仲钨酸铵的年生产能力已超过700吨(以WO3含量计)。清河县瓦尔特贸易有限公司高价回收红钨铜块、红钨铜削、等各种含钨的金属废料。钨钢锯片回收联系方式
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如果按照这些废料的外形及沾污程度,则可将它们分为纯的块状料、纯的渣和污染的渣三类。
实际回收工作可根据这三类物料的性质作合理安排。
回收利用这些废料的基本技术路线有两条:
(1)保持金属、合金或碳化钨的组成不变,而直接重新利用的工艺路线。
(2)将钨转变成粗Na2WO4而生产APT的工艺路线。清河县瓦尔特贸易有限公司高价回收金属钨:纯钨块、钨棒、钨杆、钨丝、钨绞丝、钨条、钨片、钨粉、钨镍铁、 钨镍铜、 高比重块、高比重削、手机振子、红钨铜块、红钨铜削、等各种含钨的金属废料 钨钢锯片回收联系方式
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