三甲基氢醌的催化制备技术与传统制法相比具有明显的技术优势。为了打破国外技术对国内TMHQ市场的垄断,本项目以间甲酚为原料,甲醇作甲基化剂,在一种新型催化剂作用下可以高选择性的将间甲酚转化为2,3,6-三甲基苯酚。然后以2,3,6-三甲基苯酚为原料,氧气/空气作为氧化剂,在一种新型催化剂作用下可以高选择性的将2,3,6-三甲基苯酚氧化为2,3,6-三甲基对苯醌。三甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌。本技术的指标与国外企业相当,并且产物分离简单,产品成本也明显下降。三甲基氢醌通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。天津三甲基氢醌结构
用PANAalyticalX'pertPorX射线衍射仪进行X射线衍射(XRD)测量。衍射光谱在30-50°的2h范围内以0.02°的步幅记录。用PerkinElmerDiamond热分析仪进行差示热重(DTG)研究。在氮气氛围(流速,100mL/min)下,以10℃/min的加热速率从环境温度至900℃进行测量。加氢机理:RaneyNi的加氢反应,并利用Langmuir-Hinshelwood模型,考虑到在非均相催化剂上的吸附作用,清楚地解释了动力学观察结果。根据我们的相关结果,提出了三甲基氢醌过程Pd/C催化加氢的加氢机理。长沙三甲基氢醌的比热容我国目前的三甲基氢醌(2,3,5-三甲基对苯二醌,TMHQ)也只有几家公司投产。
三甲基氢醌提纯工艺流程短,但原料价格较高,且依靠对2.6-二甲基苯酚副产物的提取难以实现大规模的生产。以TMP为原料,通过直接氧化得到TMBQ,再经还原合成TMHQ(Scheme5)。此法工艺简单,原料来源丰富,TMP的转化率和TMHQ的收率较高,因而得到了普遍地研究。依据TMP原料来源以及TMBQ的合成工艺,可分为三种方法。在催化剂参与下,TMP在电极的阳极发生氧化生成TMBQ,然后TMBQ的粗品在阴极直接还原为TMHQ。潘电解TMP制备TMHQ的方法。他们采用板框式电解槽,用石墨作阳极,镍作阴极,阳离子交换膜作隔膜,水、醇和醚作混合溶剂,电解温度为10~50C,阳极液为TMP及少量催化剂(由硫酸盐及非离子表面活性剂构成),阴极液为前一次电解过的阳极液。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。
三甲基氢醌( 2,3,5-三甲基对苯二醌,TMHQ) 为白色或类白色晶体,是工业合成维生素E 的重要中间体,可与异植醇缩合生产维生素E。三甲基氢醌的物化性质:白色或类白色晶体,受热升华、受潮易变黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。熔点:168.5~170.2℃。三甲基氢醌的化工的产品规格:98.5%;产品包装: 25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶缩口纸桶或铁桶包装,用双层塑料袋、双道铜蕊线扎口。产品贮运: 贮存于阴凉、干燥处。按二类危险品进行运输。三甲基氢醌摩尔体积(cm3/mol):135.1。
三甲基对苯二酚是橡胶、医药、染料、农药和精细化工的重要原料、助剂和中间体,主要用于制备摄影胶片的黑白显影剂、生产蒽醌染料和偶氮染料、合成气脱硫工艺的催化剂、制造橡胶和塑料的防老剂、单体阻聚剂、食品及涂料清漆的稳定剂和抗氧化剂、石油抗凝剂等。此外,三甲基对苯二酚还可延伸加工为其它精细化工产品,如对羟基苯甲醚、1,4一二氨基隐色体、醌茜等。近年来,对苯二酚的应用领域还在逐渐拓宽。三甲基对苯二酚的合成方法较多,到目前为止已有10余种,其中已实现工业化生产的有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、苯酚过氧化氢羟基化法、双酚A法等。三甲基氢醌的物性数据:性状:白色针状结晶。山东三甲基氢醌阻聚
是工业合成维生素E的重要中间体。天津三甲基氢醌结构
某司改进了其三甲基氢醌的生产工艺,开发出了对二甲苯法。该法是以对二甲苯为起始原料,经过磺化、中和、酸化等反应生成2,5-二甲基苯酚,再经甲基化得到三甲基苯酚,进而合成三甲基苯醌。相对其前两年提出的技术手段,该法合成路线更加简单,原料成本更低,具有更强的竞争力。异佛尔酮法是近些年发展起来的三甲基氢醌合成技术。该法首先由某些物质聚合为关键中间体α-异佛尔酮,之后重排为β-异佛尔酮,然后氧化为茶香酮,茶香酮随后重排酰化、皂化水解得到三甲基氢醌。该法原料廉价易得、工艺简单、污染小,是一种高效环保的生产工艺。然而,该法的转化率和选择性受反应条件影响较大,对操作要求较严格,对反应设备要求稍高,目前很多研究集中在其反应催化剂的改进方面以期提出更优的合成技术。天津三甲基氢醌结构
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