维生素E是生育酚类化合物的总称,又称生育酚、生殖维生素、抗不孕维生素等,外观呈金黄色或淡黄色粘稠油状液,具有温和、特殊的气味和味道,相对密度0.947-0.955,遇空气及光易发生氧化而变成暗红色,可与植物曲混溶,易溶于乙醇,几乎不溶于水,为脂溶性抗氧剂。商品可分为天然和合成两类。维生素E较常用的是其醋化物,其制剂可分为油剂和粉剂。近年来人们对三甲基氢醌的医用功能和作用研究进展非常迅速,三甲基氢醌作为细胞内抗氧剂,能抑制在各种细胞和组织内进行的氧化还原反应,特别能够保护细胞膜,使之免受不饱和醋类化合物过氧化产生的自由基的侵袭。研究表明,人体缺乏三甲基氢醌会直接影响生殖、肌肉、循环、骨骼和神经等系统的正常功能,三甲基氢醌还能够减轻各种有毒物质对人体的侵害。在医药工业中,维生素E作为降低心脏病发生、减轻肠道慢性炎症、延缓衰老的药物使用,同时还可避免人体肺大出血、肝坏死、肾病变和肌酸尿素等病症,增强抵抗力。医药对三甲基氢醌需求量近年来的增长较快。在离子隔膜电解槽中,电解合成TMBQ的电流效率为47%,偏三甲苯的总转化率为58.8%。湖南235三甲基氢醌
三甲基氢醌,即2,3,5-三甲基对苯二酚(TMHQ),白色或类白色晶体,是工业合成维生素E的重要中间体,可与异植醇缩合生产维生素E。另外,三甲基氢醌也可用于其他有机合成中间体。三甲基氢醌的整个工艺包含三步反应:第一步,间甲酚与甲醇反应合成出2,3,6-三甲基苯酚,反应转化率超过95%,选择性≥85%;第二步,2,3,6-三甲基苯酚与氧气/空气反应得到2,3,6-三甲基对苯醌,单程反应收率≥75%;第三步,2,3,6-三甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌,单程反应收率≥90%。湖北三甲基氢醌化学性质三甲基氢醌提纯工艺流程短,但原料价格较高,依靠对2.6-二甲基苯酚副产物的提取难以实现大规模的生产。
三甲基氢醒合成采用绿色合成技术,相对于传统的合成技术,避免了大量重金属污染,同时进一步降低了生产成本。异佛尔酮合成过程中采用高温、高压管式反应器和精馏模块集成技术,实现了连续合成和精馏,反应时间实现了精确控制,降低了副产物的产生,同时原料实现了连续化回用,副产物也实现了连续化回用,进一步压制了副产物的生成,进一步提高了原料的利用率。异佛尔酮转位和氧化过程中只用少量的金属催化剂,采用空气氧化,并实现了催化剂的重复利用,实现了绿色生产。
2,3,6_三甲基苯酚的合成工艺有苯酚路线、乙酸(4 -甲基-3 -羰基)-6_己酯 路线、二甲氨基-乙烯基甲基酮路线、β-甲基丙烯醛路线和间甲酚路线、2,5_二甲基路线 6种。适应工业化生产的有三种:一是目前国内外普遍采用的合成技术是以间甲酚为原料, 甲醇为甲基化剂,在含贵金属的铁系催化剂存在下,进行了气固相反应一步合成2, 3,6-三甲 基苯酚。涉及这条路线的技术很多,如US4406824、JP5557531、FR2329812、GB2089343A、 CN1229782A等。二是以2,5_二甲酚为原料,甲醇为甲基化剂,在含贵金属的铁系催化剂作 用下合成2,3,6-三甲基苯酚。三甲基氢醌为白色针状结晶,在维生素E结构中提供主环。
三甲基对苯二酚的用途:用作显像剂及染料、药物原料;用作分析试剂,铜、金的还原剂和显影剂;比色法测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等。铱的极谱法和容量法测定。杂多酸的还原剂,铜和金的还原剂。检验磷酸盐、钨酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、硒和碲等。光度测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等;铱的极谱法和容量法测定;杂多酸的还原剂;铜和金的还原剂;检验磷酸盐、钨酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、硒和碲等;抗氧剂;化肥工业脱硫剂;尿素增效剂;作为一种阻聚剂,利用其抗氧化特性,对苯二酚可防止丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸酯和其他易受自由基引发的聚合的单体的聚合。若无部门许可,勿将材料排入周围环境。上海三甲基氢醌
储存的地方必须远离氧化剂。湖南235三甲基氢醌
偏三甲苯氧化反应的技术关键是氧化剂和催化剂的选取,这是造成TMBQ的产率以及后续的分离存在较大差异的主要原因。陈红等以HO-CHCOOH-HSO。为氧化体系,在70℃下反应3h后得到TMBQ,TMBQ的纯度可达92.3%,但收率只为―11%。刘春艳等以复合铁卤化络合物为催化体系,H0为氧化剂,石油醚为有机溶剂,在40℃反应4 h,当催化剂用量占偏三甲苯摩尔投料量的4倍时,所得TMBQ的产率为83.2%。此工艺产率虽然较高但催化剂制备工艺较复杂,成本较高。李岁党等用y-Al;O,作催化剂,以乙酸为溶剂,HO,为氧化剂,TMBQ的收率可达到59.7%。此方法采用的溶剂温和,催化剂较易制备且价廉,有较大的工业应用价值。但原料的转化率和收率都较低,分别为45%和35%。湖南235三甲基氢醌
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