武汉2 3 5三甲基氢醌二酯

三甲基氢醌是工业上合成维生素E的重要中间体，与异植物醇侧链缩合反应得维生素E。维生素E作为重要的抗氧化剂，主要应用于医药、食品、饲料及化妆品的添加剂。以三甲基氢醌为主环，与侧链C异植物醇在硫酸作缩合剂条件下，经过在乙酸乙醋中加热缩合可制得维生素。近年来，由于维生素E在医疗、食品、饲料领域中的普遍应用，使世界范围内的维生素E产品持续走俏，特别是欧美市场上更是供不应求、价格坚挺。用于生产维生素E的三甲基氢醌需求量也将随之。偏三甲苯直接氧化法与电解法同为两步反应。武汉2 3 5三甲基氢醌二酯

三甲基氢醌直接氧化法：直接以TMP为原料制备TMBQ，其工艺简单，过程易于控制，便于规模化生产。工艺过程中的关键步骤是TMP的氧化，且氧化剂、溶剂和催化剂对氧化反应的速率、转化率以及产品收率都有较大影响。通常使用氧化剂或采用氧气流直接氧化TMP生成TMBQ，而在实验室研究和实际生产中，多以H2O2为氧化剂，原因是操作简便，符合绿色工艺的要求。常用溶剂为甲苯、醚等有机溶剂。近年来，尝试了用离子液体做溶剂的反应过程，有效地解决了有机溶剂易挥发和易燃等问题，很大程度上提高了反应物的收率。若动物饲料中维生素E的添加量按国外平均水平添加的话，每年消耗维生素E将近2000t。求购三甲基氢醌TMHO供货商三甲基氢醌保质期：12个月。

人工合成三甲基氢醌的方法：①首先将原料氧化为2,3,5-三甲基苯醒（TMBQ)，再将TMBQ进一步还原为TMHQ。TMBQ的制备较为复杂，还原反应较容易实现，其还原方法主要有两类，即化学还原法和催化加氢还原法。首先将原料异佛尔酮氧化得到氧代异佛尔酮，然后氧代异佛尔酮酰化重排得到三甲基氢醍二酯，再将三甲基氢醍二酯水解即得三甲基氢醒。首先将原料异佛尔酮转变成异佛尔酮的烯醇异构体酯化物，然后异佛尔酮的烯醇异构体转变成酮代异佛尔酮的单酯化物，再将酮代异佛尔酮的单酯化物转变成二酯化物，接着水解即得三甲基氢醍。

目前，我国三甲基氢醌主要是人用医药品，每年消费量＜1.5万吨, 人均用量只为西方国家的一个零头。在其它方面的用量则更少，这意味着三甲基氢醌在我国蕴含着巨大的商机，至少在三方面市场潜力很大：1）保健品方面：随着我国人民生活水平的提高, 保健食品将持续走俏, 三甲基氢醌作为实实在在的营养保健品，将逐步被大众接受，步入百姓生活中；2）美容方面：三甲基氢醌对皮肤的美容保养效果是肯定的, 国外各大公司的高、中档护肤美容用品都将三甲基氢醌作为重要添加剂，这方面的市场潜力也很大；3）饲料添加剂：目前国外三甲基氢醌用在饲料添加剂的量占总用量的40 %左右, 而我国用量很少。随着我国人民生活水平的提高, 食品结构的调整, 养殖业必将有大的发展, 今后我国饲料添加剂中三甲基氢醌的需求量将是巨大的。三甲基苯酚的生物催化羟化方法来合成TMHQ的工艺已经取得关注。

三甲基氢醌的物性数据：性状：白色针状结晶。密度（g/mL,25/4℃）：未确定。相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定。熔点（ºC）：169-172。沸点（ºC,常压）：295。 沸点（ºC,5.2kPa）：未确定。折射率：未确定。闪点（ºC）：191。比旋光度（º）：未确定。自燃点或引燃温度（ºC）：未确定。蒸气压（kPa,25ºC）：未确定。蒸气压（kPa,25ºC）：未确定。燃烧热（KJ/mol）：未确定。临界温度（ºC）：未确定。临界压力（KPa）：未确定。油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定。破坏上限（%,V/V）：未确定。我国目前的三甲基氢醌(2，3，5-三甲基对苯二醌，TMHQ)也只有几家公司投产。河南三甲基氢醌阻聚作用

三甲基氢醌通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。武汉2 3 5三甲基氢醌二酯

三甲基氢醌提纯工艺流程短，但原料价格较高，且依靠对2.6-二甲基苯酚副产物的提取难以实现大规模的生产。以TMP为原料，通过直接氧化得到TMBQ，再经还原合成TMHQ(Scheme5)。此法工艺简单，原料来源丰富，TMP的转化率和TMHQ的收率较高，因而得到了普遍地研究。依据TMP原料来源以及TMBQ的合成工艺，可分为三种方法。在催化剂参与下，TMP在电极的阳极发生氧化生成TMBQ，然后TMBQ的粗品在阴极直接还原为TMHQ。潘电解TMP制备TMHQ的方法。他们采用板框式电解槽，用石墨作阳极，镍作阴极，阳离子交换膜作隔膜，水、醇和醚作混合溶剂，电解温度为10~50C，阳极液为TMP及少量催化剂(由硫酸盐及非离子表面活性剂构成)，阴极液为前一次电解过的阳极液。微溶于水，易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。武汉2 3 5三甲基氢醌二酯

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