南昌三甲基氢醌合成维生素

三甲基对苯二酚是橡胶、医药、染料、农药和精细化工的重要原料、助剂和中间体，主要用于制备摄影胶片的黑白显影剂、生产蒽醌染料和偶氮染料、合成气脱硫工艺的催化剂、制造橡胶和塑料的防老剂、单体阻聚剂、食品及涂料清漆的稳定剂和抗氧化剂、石油抗凝剂等。此外，三甲基对苯二酚还可延伸加工为其它精细化工产品，如对羟基苯甲醚、1,4一二氨基隐色体、醌茜等。近年来，对苯二酚的应用领域还在逐渐拓宽。三甲基对苯二酚的合成方法较多，到目前为止已有10余种，其中已实现工业化生产的有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、苯酚过氧化氢羟基化法、双酚A法等。三甲基氢醌是2，3，6-三甲基苯酚（TMP）的直接羟基化。南昌三甲基氢醌合成维生素

三甲基氢醌，即2, 3, 5-三甲基对苯二酚（TMHQ），是合成VE 的必需中间体，但是由于缺乏主要制造技术，国内市场上的TMHQ严重依赖进口。为了打破国外技术对国内TMHQ市场的垄断，本项目以间甲酚为原料，甲醇作甲基化剂，在一种新型催化剂作用下可以高选择性的将间甲酚转化为2,3,6-三甲基苯酚。然后以2, 3, 6-三甲基苯酚为原料，氧气/空气作为氧化剂，在一种新型催化剂作用下可以高选择性的将2, 3, 6-三甲基苯酚氧化为2, 3, 6-三甲基对苯醌。2, 3, 6-三甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌。本技术的指标与国外企业相当，并且产物分离简单，产品成本也明显下降。 福建三甲基氢醌磺化反应三甲基氢醌作为细胞内抗氧剂，能抑制在各种细胞和组织内进行的氧化还原反应。

环境污染及紫外线照射会产生自由基，造成皮肤、细胞及组织的损伤，加速老化过程，研究证实三甲基氢醌对皮肤免受自由基损害有决定性作用。同时三甲基氢醌作抗氧剂可以延长化妆品使用时间。三甲基氢醌能促进皮肤的新陈代谢和防止色素沉积，改善皮肤弹性，具有美容、护肤、防衰老等性能，已成为国际市场营养性系列化妆品的主流。维生素E是人类皮肤细胞需要的物质，同时具有抗氧化、延缓衰老的作用，但常态的维生素E很难透过皮肤被细胞吸收;但当维生素E被纳米技术处理后，在数分钟内就可以透过真皮层，迅速被皮肤细胞吸收，且具有去除雀斑功能，这种纳米维生素E化妆品比一般含氢酿类化合物的去除雀斑产品效果还好、还快，而且安全、无毒副作用。这样，纳米化妆品在解决去除雀斑顽症的道路上迈出了一大步。用一个全新的方法解决了一般去除雀斑成分难于被皮肤吸收的问题。

在重排和酰化过程中，三甲基氢醌传统的催化剂是路易斯酸和布氏酸，如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、发烟硫酸以及这些酸的混合物。在此类质子酸的存在下发生重排酰化，从而制取TMHQ。此类催化剂优点是反应活性很高，缺点是腐蚀性太强，易形成酸气流，且在中和反应后会有大量的盐生成，不利于产品提纯和净化。固体酸因其不易腐蚀设备，且反应后容易分离回收，因而受到普遍关注。研究较多的固体酸催化剂是铟盐，选择三价铟盐，如InC]；以及全氟化的磺酸树脂。此类催化剂具有和硫酸--样高的活性，可使原料转化率达到100%但不耐高温，稳定性较弱，不便于重复利用。今后我国药用，食品，化妆品等对Chemicalbook维生素E的需求也会稳步增长。三甲对苯二酚化学性质：稳定。

三甲基氢醌均相催化系为：磷钼酸或硅钼酸/CuS02催化体系；磷钼酸/二甲亚砜叔丁醇钾催化体系；金属邻羟基苯甲醛络合物；乙酰钒，钒酸钠；四苯基卟啉锰氯(TPPMnCl)；N羟基邻苯-甲酰亚胺/CuCl2等。多相催化体系有：负载的金属(salen)；钌负载的镁铝水滑石；Cu/Co/Fe负载的镁铝水滑石；钼钒磷酸盐负载的活性炭等。氧代异佛尔酮的重排和酰化：在催化剂存在下，KIP与酰化剂(如酰酐、酰卤或烯醇酯)发生酰化反应生成TMHQ-DA，再经皂化生成三甲基氢醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接与异植物醇反应生成维生素E的主要成分a-维他命E。三甲基氢醌传统的催化剂是路易斯酸和布氏酸，如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸以及这些酸的混合物。合肥235三甲基氢醌二酯

巴豆醛法是比较早期发展的三甲基氢醌的生产工艺。南昌三甲基氢醌合成维生素

三甲基氢醌关键技术一：催化空气氧化2，3，6-三甲基苯酚技术：采用新型催化体系，反应底物浓度提高2到5倍，在国际技术领域内尚无相关文献资料报道，本技术属**。关键技术二：2，3，5-三甲基苯醌催化加氢技术：采用特定的负载工艺和还原工艺，配套特殊结构的反应设备，提高了加氢反应的时空效率。关键技术三：2，3，5-三甲基苯醌分离纯化技术：“三位一体”分离纯化——粗分离+静置+精分离技术及配套关键装置关键技术四：三甲基氢醌分离纯化技术：“2+1”产品分离纯化——溶剂回收与产品提纯装置组合+产品质量控制系统。南昌三甲基氢醌合成维生素

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