武汉三甲基氢醌合成机理

三甲基氢醌在催化剂存在下，16与酞化剂(如酞配、酞卤或烯醇酷)经酞化反应生成TMHQA，再经皂化反应得三甲基氢醒醋酸酷(TMHQ 1 VIA)或者TMHQ.TMHQ-VIA可直接与异植物醇反应生成维生素E的主要成分a推他命E。重排和酞化的传统催化剂是路易斯酸和布氏酸，如HF,三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、发烟硫酸以及这些酸的混合物。该类催化剂反应活性很高，但腐蚀性太强，易形成酸气流，且在中和反应后生成大量盐，不利于产品提纯和净化。因固体酸不易腐蚀设备，反应后容易分离回收，受到普遍关注。研究较多的固体酸催化剂是锢盐，优先选择三价锢盐，如InC13及全氟化的磺酸树脂。该类催化剂具有和硫酸一样高的活性，可使原料转化率达100 %，但不耐高温，稳定性较弱，不便于重复利用。医药对三甲基氢醌需求量近年来的增长较快。武汉三甲基氢醌合成机理

巴豆醛法是比较早期发展的三甲基氢醌的生产工艺。该法主要是以巴豆醛、戊酮为原料缩合得到三甲基环己烯酮，再通过脱氢生产三甲基苯酚，进而生产三甲基氢醌。该法的收率不高，这也导致了成本较高，因此逐渐被后期发展起来的合成技术所替代。偏三甲苯法发展也比较早，该法由偏三甲苯经磺化、硝化、加氢、水解、氧化转化为2,3,5-三甲基苯醌，然后再加氢还原为三甲基氢醌。该法的原料价廉易得，但反应过程步骤多，产物收率低，生产过程中产生大量含酚废水，污染严重，目前该法已很少被企业采用。目前，也有研究开发偏三甲苯直接氧化制备三甲基苯醌的技术，但廉价的工业氧化剂还有待发展。成都三甲基氢醌熔点三甲基氢醌是2，3，6-三甲基苯酚（TMP）的直接羟基化。

三甲基氢醌，即2,3,5-三甲基对苯二酚（TMHQ），白色或类白色晶体，是工业合成维生素E的重要中间体，可与异植醇缩合生产维生素E。另外，三甲基氢醌也可用于其他有机合成中间体。三甲基氢醌的整个工艺包含三步反应：第一步，间甲酚与甲醇反应合成出2,3,6-三甲基苯酚，反应转化率超过95%，选择性≥85%；第二步，2,3,6-三甲基苯酚与氧气/空气反应得到2,3,6-三甲基对苯醌，单程反应收率≥75%；第三步，2,3,6-三甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌，单程反应收率≥90%。

三甲基对苯二酚（Hydroquinone），有机化合物，白色结晶。 有毒，成人误服1g，即可出现头晕、耳鸣、面色苍白等症状。遇明火、高热可燃。与强氧化剂接触可发生化学反应。受高热分解放出有毒的气体。主要用于制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂、稳定剂和抗氧剂。三甲基对苯二酚主要用作照相的显影剂。对苯二酚及其烷基化物普遍用于单体贮运过程添加的阻聚剂，常用的浓度约为200ppm。对苯二酚一甲醚是食用油抗氧剂BHA的中间体；对苯二酚二甲醚是染料、有机颜料和香料的中间体；对苯二酚二是感光色素、染料的中间体。对苯二酚还用于制取N，N'-二苯基对苯二胺，是用于橡胶及汽油的抗氧剂和抗臭剂。三甲基氢醌的性质与稳定性：远离氧化物。

三甲基氢醌是2，3，6-三甲基苯酚（TMP）的直接羟基化。它通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。然而，TMP的转化率通常却低于40%。另外，还有采用一些三甲基苯酚的生物催化羟化方法来合成TMHQ的工艺已经取得关注。其次，是使用异佛尔酮制备。以异佛尔酮为起始原料，工艺较为复杂，包括异构化，水解，转位等。第三，是还原2，3，5-三甲基苯醌（TMBQ）。TMBQ可以通过Na2S2O4 或通过催化氢化来还原。但是存在缺点，例如低产量，严重污染和大量废水，导致Na2S2O4还原过程逐步淘汰。三甲基氢醌产品用途：该品是维生素E的主环，与异植物醇缩合得到维生素E。广东三甲基氢醌双酯

三甲基氢醌(TMHQ)作为合成维生素E的重要中间体，其国内来源不足，目前60%依赖进口。武汉三甲基氢醌合成机理

三甲基氢醌以偏三甲苯为原料，直接在修饰钛的铂电极上电解生成三甲基苯配，三甲基苯醒再经加氢还原得TMHQ (Scheme 3)。此工艺过程简单，废水较少，有一定的应用价值，不足之处在于产品的收率较低。俞晨秀等采用循环伏安法和电解合成法将偏三甲苯在Ti/ nano-TiO-Pt电极上直接电解合成三甲基苯醒。在离子隔膜电解槽中，电解合成TMBQ的电流效率为47%，偏三甲苯的总转化率为58.8%。三甲基氢醌采用偏三甲苯直接氧化法与电解法同为两步反应。偏三甲苯直接氧化法是在催化剂和氧化剂的共同作用下，通过一步反应将偏三甲苯氧化为TMBQ，然后再加氢还原转化为TMHQ。该工艺过程简单，设备投资少，采用的氧化剂多为HO,或过氧乙酸，符合绿色反应工艺的要求。武汉三甲基氢醌合成机理

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