C.I.颜料绿7的合成可分为不同介质中的直接氯化以及由四氯苯酐或四氯邻苯二腈的缩合方法;由四氯苯酐缩合制得的产物分子中可含有16个氯原子。工业酞菁绿的制备方法主要是采用直接氯化,分为熔融法和溶剂法。氯化反应通常是在有机溶剂中进行,如SOCI2、SO2、TiCI4等,但**常用的是CISO3H,尤其是 AlCl3;-NaCl混合物作为卤化介质。氯化反应釜采用搪瓷锅,带有载体加热与冷却系统, 氯气应通过浓硫酸干燥,尾气用水吸收,副产盐酸。开始阶段氯化反应速度较快,当引入7~~8个氯原子后氯化反应速度降低,要放慢通氯速度,防止反应过于剧烈或发生副反应。例如:工业上采用将氯化钠(250 份)、AICl3(1200份)加热至熔融,加入CuPc ( 1300份)、催化剂FeCl3(60份)及CuCI2(25份),在190°C开始通氯气(40kg /h)逐渐升温至200℃,均匀地通入氯气有利子提高产品的鲜艳度。酞菁蓝颜料具有众多优良特性,性能稳定、耐光耐热、耐溶剂因此被广泛应用于涂料、油墨和橡胶、塑料等行业。上海化工颜料酞菁颜料绿7
酞菁颜料稳定α型P.B.15:1是工业上重要的稳定型品种,尽管通过部分氯化导致着色强度、鲜明性有所降低且稍微呈绿光蓝,但由于该品种具有良好的耐溶剂、优异的耐光与耐气候牢度、耐迁移性与热稳定性,使其***用于涂料、包装印墨及塑料着色;而且可与咔唑紫拼色给出深蓝(海军蓝色),与钛白粉组成制备高遮盖力产品。P.B.15:1具有牢度优异耐罩光漆的性能,不仅适用于涂料着色,包括汽车修补漆、底漆(OEM,OriginalEquipmentManufacture)、粉末涂料(Powdercoating);但在某些应用介质中流动性较差,需通过表面处理以改进其流变性。高浓度酞菁酞菁绿有机颜料酞菁绿可用于塑料制品的着色,例如包印、建筑、室内外装饰、工业机械、家具、儿童玩具及其他。
酞菁颜料在印墨着色时显示良好性能,如耐溶剂、耐酸、碱、肥皂等,耐热虽不及P.G.7,但仍比稳定的α-CuPc要好,可经受200°C/1Omin、180oC/30rnin 处理。在包装凹版印墨着色时,多采用硝化纤维或其他树脂(氯乙烯/乙酸乙烯共聚物,乙基纤维素等〉制备物,可显示更高的透明度与光泽度;如遇到高含量的芳烃及少量树脂场合,可能产生絮凝现象时应选用P.B.15∶4替代它,以改进抗絮凝性能。由于P.B.15:3的优良耐热性能,耐光牢度达7~8级,适用于塑料着色,尤其对于硬质PVC塑料.该品种是已知**稳定的蓝色颜料品种,只是尚应改进其易分散性能,及对于树脂着色影响其尺寸变形以及影响到不饱和聚酯铸塑树脂的固化特性。
近年应用以氯磺酸及四氯化钛为介质的酞菁蓝直接氯化工艺24,25,该工艺较AICl3-NaCl低熔盐介质有明显优点,可降低反应温度减少副产物,提高产品的鲜艳度;作为反应介质的氯磺酸、死氯化钛可以回收使用。其中尤其以氯磺酸为介质的氯化方法,可采用在常压下于150~ 160℃进行氦化,更适于压力下进行氯化,可制得高反应收率的黄光绿色颜料。例如;氯磺酸(380份)、硫(60份)、碘(3.7份)、CuPc (75份),于100°C、0.3MPa压力下通入氯气,其产物分子含14.5个氯原子,纯度为96%,收率为98%;而在常压下产物分子含13个氯原子,收率*为79%,纯度为93%。据悉国内已采用CISO3H为介质合成粗品,通过捏合工艺制备质量优良的酞菁绿产品。为了满足多元化的专业需求,我们也正在围绕光电、喷墨、汽车、纺织等领域开发**型酞菁绿颜料;
优异的耐迁移性能,不发生喷霜现象。由于着色剂分子与树脂之间结合力大小不同,添加剂(如增塑剂及其他助剂)颜料分子可从树脂内部迁移到自由表面上或渗透到邻近塑料中。这种迁移作用与树脂分子结构、分子链的刚性、紧密度有关,也与颜料分子极性、分子大小、溶解与升华特性有关。通常可采用着色塑料与白色塑料(如PVC)在80°C、0.98MPa压力下接触24h,视其在白色塑料上的迁移程度评定其耐迁移性能。与树脂具有良好的相容性和易分散性能,着色剂不应与塑料组分发生反应或被塑料中残余的催化剂、助剂所分解而影响着色制品质量;着色剂应具有优良的易分散性,粒径细微且分布集中,以获得满意的鲜艳度、光泽度、透明性,并防止产生着色强度的降低,形成斑点或条痕,乃至降低其机械强度,甚至在原浆着色过程中喷丝头的堵塞。酞菁蓝泛应用于绘画、油漆、油墨、塑料、皮革、涂料、印花浆等着色领域。印度低粘度酞菁高耐候颜料
酞菁绿具有与酞菁蓝同样的优良性能,是重要的绿色颜料。上海化工颜料酞菁颜料绿7
连结料有多种类型,举例如下。a.油型连结料可由干性植物油(如桐油、亚麻仁油等)加热聚合炼制而成。通常用的聚合油基与分子间双键作用而形成二聚体、三聚体或多聚体,具有不同粘度(可用零号、1、2、3、4、5、6号油表示,粘度依次降低)。b.树脂型连结料系由不同类型合成树脂与高沸点矿物油等炼制而成。可分为高温树脂油:250oC下使树脂分散溶解于植物油/矿物油体系中,制得的印墨光泽度好,稳定性高;低温树脂油:在200℃下使树脂分散溶解于油中,制得的印墨光泽稍差,但固着快。c.溶剂型连结料由树脂与有机溶剂组成,不含植物油,属于挥发干燥类型。d.水型连结料由水作为分散介质,将亲水性高分子聚合物均匀地分散溶解于其中。具有安全、无毒、减少对环境的污染等特性。上海化工颜料酞菁颜料绿7
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