武汉三甲基氢醌合成机理

三甲基氢醌以偏三甲苯为原料，直接在修饰钛的铂电极上电解生成三甲基苯配，三甲基苯醒再经加氢还原得TMHQ (Scheme 3)。此工艺过程简单，废水较少，有一定的应用价值，不足之处在于产品的收率较低。俞晨秀等采用循环伏安法和电解合成法将偏三甲苯在Ti/ nano-TiO-Pt电极上直接电解合成三甲基苯醒。在离子隔膜电解槽中，电解合成TMBQ的电流效率为47%，偏三甲苯的总转化率为58.8%。三甲基氢醌采用偏三甲苯直接氧化法与电解法同为两步反应。偏三甲苯直接氧化法是在催化剂和氧化剂的共同作用下，通过一步反应将偏三甲苯氧化为TMBQ，然后再加氢还原转化为TMHQ。该工艺过程简单，设备投资少，采用的氧化剂多为HO,或过氧乙酸，符合绿色反应工艺的要求。三甲基氢醌的催化制备技术与传统制法相比具有明显的技术优势。武汉三甲基氢醌合成机理

三甲基氢醌提纯工艺流程短，但原料价格较高，且依靠对2.6-二甲基苯酚副产物的提取难以实现大规模的生产。以TMP为原料，通过直接氧化得到TMBQ，再经还原合成TMHQ(Scheme5)。此法工艺简单，原料来源丰富，TMP的转化率和TMHQ的收率较高，因而得到了普遍地研究。依据TMP原料来源以及TMBQ的合成工艺，可分为三种方法。在催化剂参与下，TMP在电极的阳极发生氧化生成TMBQ，然后TMBQ的粗品在阴极直接还原为TMHQ。潘电解TMP制备TMHQ的方法。他们采用板框式电解槽，用石墨作阳极，镍作阴极，阳离子交换膜作隔膜，水、醇和醚作混合溶剂，电解温度为10~50C，阳极液为TMP及少量催化剂(由硫酸盐及非离子表面活性剂构成)，阴极液为前一次电解过的阳极液。微溶于水，易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。广东三甲基氢醌合成方法三甲基对苯二醌，TMHQ)为黄色针状结晶，熔点32℃（38-29.5℃），沸点53℃。

对苯二酚与氧化剂、氢氧化钠反应，燃烧释放刺激烟雾。是有毒、高毒物品。动物试验中，反复给予30～50mg/kg剂量时，则可引起急性黄色肝萎缩，除引起严重的肝损伤外，并能发生异常的色素沉着。服用1克时，能刺激食道，而引起耳鸣、恶心、呕吐、虚脱；服用5克时可致死。接触对苯二酚注意事项：眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。防护服：穿相应的防护服。手防护：戴防化学品手套。眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。

三甲基氢醌与β-异佛尔酮相比较，a-异佛尔酮结构中存在烯醇共扼体系，稳定性高，反应活性低，直接催化氧化合成16比较困难。到目前为止，a-异佛尔酮的催化氧化按催化体系不同可分为两大类:均相催化体系和多相催化体系。均相催化系有:磷铂酸或硅铂酸CuSO4、催化体系，磷铂酸/二甲亚飒/叔丁醇钾催化体系，金属冷肠轻基苯甲醛络合物，乙酞钒，钒酸钠，四苯基叶啦锰氯和N-羟基邻苯二甲酞亚胺//CuCl2等。多相催化体系有:负载的金属配体，钉负载的镁铝水滑石，Cu/Co/Fe负载的镁铝水滑石和铂钒磷酸盐负载的活性炭等。三甲基氢醌添加到食品中可以起到防腐保鲜的作用，作为食品抗氧化剂。

维生素E是生育酚类化合物的总称，又称生育酚、生殖维生素、抗不孕维生素等，外观呈金黄色或淡黄色粘稠油状液，具有温和、特殊的气味和味道，相对密度0.947-0.955，遇空气及光易发生氧化而变成暗红色，可与植物曲混溶，易溶于乙醇，几乎不溶于水，为脂溶性抗氧剂。商品可分为天然和合成两类。维生素E较常用的是其醋化物，其制剂可分为油剂和粉剂。近年来人们对三甲基氢醌的医用功能和作用研究进展非常迅速，三甲基氢醌作为细胞内抗氧剂，能抑制在各种细胞和组织内进行的氧化还原反应，特别能够保护细胞膜，使之免受不饱和醋类化合物过氧化产生的自由基的侵袭。研究表明，人体缺乏三甲基氢醌会直接影响生殖、肌肉、循环、骨骼和神经等系统的正常功能，三甲基氢醌还能够减轻各种有毒物质对人体的侵害。在医药工业中，维生素E作为降低心脏病发生、减轻肠道慢性炎症、延缓衰老的药物使用，同时还可避免人体肺大出血、肝坏死、肾病变和肌酸尿素等病症，增强抵抗力。医药对三甲基氢醌需求量近年来的增长较**甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌。福建求购三甲基氢醌TMHO

三甲基氢醌微溶于水，易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。武汉三甲基氢醌合成机理

巴豆醛法是比较早期发展的三甲基氢醌的生产工艺。该法主要是以巴豆醛、戊酮为原料缩合得到三甲基环己烯酮，再通过脱氢生产三甲基苯酚，进而生产三甲基氢醌。该法的收率不高，这也导致了成本较高，因此逐渐被后期发展起来的合成技术所替代。偏三甲苯法发展也比较早，该法由偏三甲苯经磺化、硝化、加氢、水解、氧化转化为2,3,5-三甲基苯醌，然后再加氢还原为三甲基氢醌。该法的原料价廉易得，但反应过程步骤多，产物收率低，生产过程中产生大量含酚废水，污染严重，目前该法已很少被企业采用。目前，也有研究开发偏三甲苯直接氧化制备三甲基苯醌的技术，但廉价的工业氧化剂还有待发展。武汉三甲基氢醌合成机理

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