酞菁类蓝、绿色颜料由于酞菁类颜料具有优良的应用性能,合成工艺简单、成本低廉,用途十分***。不仅是油墨的重要着色品种.而且由于颜料色光鲜艳、着色强度高,透明度、电绝缘性能优良,尤其是具有良好的耐化学试剂及热稳定性,因此是塑料着色的重要蓝色、绿色品种:主要蓝、绿色品种包括P.B.15:1(α-型)、15:3(ß-型)、15:6(e-型);P.G.36等﹑作为塑料着色用的酞菁类颜料应通过特定的表面处理,使其具有优良的易分散性能,以达到与着色介质均匀地混合,提高着色强度与鲜艳度;同时选用稳定晶型,防止在受热时发生晶型转变而导致色光的变化。如采用稳定性高、着色强度比α-型更高的∈-型铜酞菁可以对聚丙烯着色,不仅改进耐热稳定性,又可增加鲜艳度。由于具有***的优异应用性能. 且合成工艺简单,成本较低、产量大.在各种着色领域中都具有重要的应用意义。高性能酞菁颜料蓝15.3
连结料有多种类型,举例如下。a.油型连结料可由干性植物油(如桐油、亚麻仁油等)加热聚合炼制而成。通常用的聚合油基与分子间双键作用而形成二聚体、三聚体或多聚体,具有不同粘度(可用零号、1、2、3、4、5、6号油表示,粘度依次降低)。b.树脂型连结料系由不同类型合成树脂与高沸点矿物油等炼制而成。可分为高温树脂油:250oC下使树脂分散溶解于植物油/矿物油体系中,制得的印墨光泽度好,稳定性高;低温树脂油:在200℃下使树脂分散溶解于油中,制得的印墨光泽稍差,但固着快。c.溶剂型连结料由树脂与有机溶剂组成,不含植物油,属于挥发干燥类型。d.水型连结料由水作为分散介质,将亲水性高分子聚合物均匀地分散溶解于其中。具有安全、无毒、减少对环境的污染等特性。进口酞菁酞菁绿不仅可用于中***环保外墙涂料,还可安全用于玩具漆、化妆品、办公用品、工艺品等;
近年应用以氯磺酸及四氯化钛为介质的酞菁蓝直接氯化工艺24,25,该工艺较AICl3-NaCl低熔盐介质有明显优点,可降低反应温度减少副产物,提高产品的鲜艳度;作为反应介质的氯磺酸、死氯化钛可以回收使用。其中尤其以氯磺酸为介质的氯化方法,可采用在常压下于150~ 160℃进行氦化,更适于压力下进行氯化,可制得高反应收率的黄光绿色颜料。例如;氯磺酸(380份)、硫(60份)、碘(3.7份)、CuPc (75份),于100°C、0.3MPa压力下通入氯气,其产物分子含14.5个氯原子,纯度为96%,收率为98%;而在常压下产物分子含13个氯原子,收率*为79%,纯度为93%。据悉国内已采用CISO3H为介质合成粗品,通过捏合工艺制备质量优良的酞菁绿产品。
优异的耐迁移性能,不发生喷霜现象。由于着色剂分子与树脂之间结合力大小不同,添加剂(如增塑剂及其他助剂)颜料分子可从树脂内部迁移到自由表面上或渗透到邻近塑料中。这种迁移作用与树脂分子结构、分子链的刚性、紧密度有关,也与颜料分子极性、分子大小、溶解与升华特性有关。通常可采用着色塑料与白色塑料(如PVC)在80°C、0.98MPa压力下接触24h,视其在白色塑料上的迁移程度评定其耐迁移性能。与树脂具有良好的相容性和易分散性能,着色剂不应与塑料组分发生反应或被塑料中残余的催化剂、助剂所分解而影响着色制品质量;着色剂应具有优良的易分散性,粒径细微且分布集中,以获得满意的鲜艳度、光泽度、透明性,并防止产生着色强度的降低,形成斑点或条痕,乃至降低其机械强度,甚至在原浆着色过程中喷丝头的堵塞。颜料在使用介质中的分散过程,可分为三个阶段: 润湿、机械力粉碎聚集体、凝聚体以及抗絮凝的稳定作用。
C.I.颜料绿36比起P.G.7具有很强的黄光,呈黄光绿色,分于中含有氯、溴混合取代物,可依据溴含量多少决定黄光的强度,如溴含量为25%~30%(质量)呈较弱黄光,而溴含量为50%~53%则具有明显黄光;与P.G.7一样亦只存在一种晶型;同时具有优异的耐光、耐气候牢度及耐溶剂性能。主要用于***汽车漆,塑料着色等,惟溴原子引人使其着色强度进一步降低,如达到1/3标准深度,要求在印墨中含有26%的颜料、而对子P.G.7只需17%。有时,在性能要求不高的场合,可以通过成本低的P.G.7与适当的黄色颜料拼合获得黄光绿色。该颜料合成方法与P.G.7相似,仍以当氯化铝与食盐为介质进行CuPc混合卤化,并按引入溴原予数目多少加入规定量的溴化钠,于190~200°C反应,并加入催化剂氯化硫(S2CI2),加入液体溴,通人氯气,于100°C反应2h即可制备氯溴代铜酞菁产品。粗产品尚需进行颜料化处理,采用与氯化钠、乙二醇进行捏合研磨制得C.I.颜料绿36。进口的酞菁绿比国内的价格略高点,但在国内不够卖的,国产的酞菁绿使用领域和进口的应用还有些区别。绿色环保酞菁高耐候颜料
酞菁绿的分子是高度稳定的。它们是耐碱,酸,溶剂,热和紫外线辐射。高性能酞菁颜料蓝15.3
④户外使用塑料制品着色用的有机颜料更应具有优良的耐光、耐气候坚牢度。用于电缆材料及某些工程材料的着色树脂,其着色剂的加人应具有特定的电性能。其中的电讯材料聚乙烯着色剂应保证颜料生产过程中水洗彻底,不含有电解质杂质,具有规定的阻抗值。食品包装以及玩具用的着色塑料,应限制其中的重金属质量,如Pb、Cr、As等含量要小于0.5µg/g。因此尽管无机颜料具有优良的耐光、耐气候、耐热与耐迁移性,成本较低,但由于颜色不十分鲜艳,品种少,色谱不齐全,着色强度低,而且若干品种为重金属盐,如Cr、Pb、Hg 等,毒性较大,因此在食品包装与儿童玩具的塑料着色上受着限制。高性能酞菁颜料蓝15.3
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