近年来采用PVDF树脂制作的多孔膜、凝胶、隔膜等,在锂二次电池中应用,H前该用途成为PVDF需求增长较快的市场之一。PVDF是氟碳涂料主要原料之一,以其为原料制备的氛碳涂料已经发展到第六代,中于PVDF树脂具有很强的耐候性,可在户外长期使用,无需保养,该类涂料被普遍应用于发电站、机场、高速公路、高层建筑等。另外PVDF树脂还可以与其他树脂共混改性,如PVDF与ABS树脂共混得到复合材料,已普遍应用于建筑.汽车装饰、家电外壳等。偏氟乙烯也能辐射聚合,可免去聚合物受引发剂和其他组分的污染,所得的聚偏氟乙烯熔点达175°C 。浙江挤塑级聚偏氟乙烯市场报价
不管是热致相分离法(TIPS)还是浸没沉淀法(NIPS),在制备方法和晶体结构等方面都存在--些缺陷。如:热致相分离法制备PVDF微孔薄膜时,由于PVDF的结晶性能,形成的晶核聚集成球晶,这样球晶容易形成含有球晶的微孔结构,由于球晶都呈规则的球形,所以在球晶之间就会形成较大的空洞"1。而浸没沉淀法制备PVDF微孔薄膜时,以DMF为溶剂,就会在薄膜的上表面形成大而短的指状孔"7,而在薄膜的下层,就会形成众多球晶的堆积的球晶聚集层",而以DMAC为溶剂的时候,形成的几乎是横穿整个薄膜的指状孔9,而以TEP为溶剂时,在薄膜表面形成树枝状晶体,在断面是球晶的堆积层20。浙江挤塑级聚偏氟乙烯市场报价聚偏氟乙烯的高纯度和结晶性保证了在电解液中长期稳定的耐受性。
聚偏氟乙烯(PVDF)常态下为半结晶高聚物,结晶度约为50%。有α、β、γ、δ及ε等5种晶型,它们在不同的条件下形成,在一定条件(热、电场、机械及辐射能的作用)下又可以相互转化。在这5种晶型中,β晶型尤为重要,作为压电及热释电应用的PVDF主要是含有β晶型,可射出及押出之氟化树脂(俗称热可塑性铁氟龙),耐热性佳并有高介电强度。PVDF应用主要集中在石油化工、电子电气和氟碳涂料三大领域,由于PVDF良好的耐化学性、加工性及抗疲劳和蠕变性,是石油化工设备流体处理系统整体或者衬里的泵、阀门、管道、管路配件、储槽和热交换器的良好材料之一。PVDF良好的化学稳定性、电绝缘性能,使制作的设备能满足TOCS以及阻燃要求,被普遍应用于半导体工业上高纯化学品的贮存和输送,采用PVDF树脂制作的多孔膜、凝胶、隔膜等,在锂二次电池中应用,目前该用途成为PVDF需求增长较快的市场之一。
PVDF2022物理性能,单位,典型数值,测试方法,外观——白色粉末——密度g/cm31.75~1.77ASTMD792,23℃特性粘度dl/g>1.930℃,DMAC旋转粘度cps>40003号转子,6RPM,25℃1gPVDF/10gNMP溶解性——溶液澄清透明、不浑浊;颜色为无色或微黄色;溶液内无杂质及不溶物1gPVDF/10mLDMAC30℃,1h分子量——>700,000GPC,DMF,ISO16014含水率%≤0.10ISO62粒径,D50μm≤15ISO22412热性能熔点℃158~164ASTMD3418结晶温度℃130~140ASTMD3418。PVDF树脂可以采用挤出、注塑和模压等方法进行熔融加工成型。
而在热致相分离法(TIPS)中,还有比较关键的一步,是选择合适萃取剂。通常选用的的萃取剂有:水、醇、酮或环已烷等一些极性溶剂。萃取剂的选择也会影响微孔膜的孔径、孔形状、孔隙率等。如果溶剂萃取不完全,形成的结构会有绒边,所以往往选择和溶剂相容性好的萃取剂。而如果选用易挥发的萃取剂,则形成的微孔结构容易坍塌。所以在实验中,从成本和有效性考虑,选择乙醇作为热致相分离法的草取剂。另外,降温速度也是影响微孔膜微观结构的一项重要因素。冷却速度越快,容易形成过冷度,晶核生长速度过快,形成球晶小且多,不利于球晶的生长。而如果冷却温度比较低,则有足够的时间结晶,形成比较规整的球晶,并且球晶尺寸较小。这种选择性的溶解性可以用于锂电池的电极粘结剂。高粘度聚偏氟乙烯诚信互利
聚偏氟乙烯摩擦系数低,耐磨损;对人体无害,获准可与食品接触。浙江挤塑级聚偏氟乙烯市场报价
PVDF主要应用场景为涂料、注塑、光伏背板膜、锂电和水处理膜。在锂电领域,PVDF主要用作正极粘结剂和隔膜涂覆材料,在电池成本中占比约2%-3%。受益锂电下游增长,锂电级PVDF增速较高,由于磷酸铁锂电池较三元电池消耗PVDF更多,铁锂占比提升将进一步增加对PVDF需求;近年来随着锂电需求端旺盛,作为正极粘结剂的电池级PVDF市场需求增长迅速,预计2020年需求占比已提升至20%。光伏背板用PVDF需求一方面受光伏发电占比提升影响增加,另一方面由于双玻组件渗透率不断提升,传统背板份额受到一定挤压导致PVDF需求减少,总体看光伏用PVDF需求增速20%+;涂料、注塑及水处理膜下游需求较为稳定,涂料为主要用途,占比超过30%,整体增速较锂电和光伏趋于平缓。浙江挤塑级聚偏氟乙烯市场报价
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聚偏氟乙烯(PVDF)具有多种晶型,其中比较多见的是a晶型、β晶型、γ晶型、δ晶型用。它们形成的条件不同,又可以在不同的条件下相互转化,例如:热、电、辐射和机械以及磁场等的作用。a晶型是一种较为常见的晶型,无论是在熔融过程中还是聚合过程中都会形成。主要是通过在一定的温度下给予特定的降温速度,便可以形成a晶型。而若要得到比较完善的a晶型,就必须有足够高的结晶温度,或者过冷程度,也就是结晶熔点和结晶温度之差,足够小。这样才能使得结晶速度快,得到的分子链才能排列整齐I5。由于a晶型是通过给予一定的降温速率得到的,所以从热力学上看,a晶型也是一种相对稳定的晶型。聚偏氟乙烯熔点与分解温度相差大,热稳定性...