C.I.颜料绿7的合成可分为不同介质中的直接氯化以及由四氯苯酐或四氯邻苯二腈的缩合方法;由四氯苯酐缩合制得的产物分子中可含有16个氯原子。工业酞菁绿的制备方法主要是采用直接氯化,分为熔融法和溶剂法。氯化反应通常是在有机溶剂中进行,如SOCI2、SO2、TiCI4等,但常用的是CISO3H,尤其是 AlCl3;-NaCl混合物作为卤化介质。氯化反应釜采用搪瓷锅,带有载体加热与冷却系统, 氯气应通过浓硫酸干燥,尾气用水吸收,副产盐酸。开始阶段氯化反应速度较快,当引入7~~8个氯原子后氯化反应速度降低,要放慢通氯速度,防止反应过于剧烈或发生副反应。例如:工业上采用将氯化钠(250 份)、AICl3(1200份)加热至熔融,加入CuPc ( 1300份)、催化剂FeCl3(60份)及CuCI2(25份),在190°C开始通氯气(40kg /h)逐渐升温至200℃,均匀地通入氯气有利子提高产品的鲜艳度。为使颜料按需进行改性,近来采用添加某些特定的颜料本身衍生物的表面处理工艺,其中酞菁颜料广为常用。印度化工颜料酞菁蓝
酞菁类颜料由于其优异的耐热、耐光、耐气候牢度、高的着色力以及耐迁移性能,适用于各类树脂、槊料着谱为蓝色与绿色。品种是C.I.颜料蓝15、15∶1(稳定α型)、15:3(ß型)、15∶6(e型)及C.I、颜料绿7、36等。为使其具有良好的分散性,并与着色介质均匀混合并分散其中,应对颜料实施表面处理提高着色强度;同时为防止在加工成型温度下发生晶型的改变,应采用稳定晶型,如以∈型铜酞菁对聚丙烯着色可比α型具有更高的着色强度与鲜艳度。此外,亦可通过与其他应用性能优良的黄色颜料品种,如C.I.颜料黄147(杂环类)及151(苯并咪唑酮类)拼混对树脂着色给出鲜艳的黄光绿色。上海高浓度酞菁蓝印度酞菁蓝、印度酞菁绿产品性能优越、品质稳定、安全环保,具有高耐晒牢度、高耐气候牢度等特点;
酞菁颜料在印墨着色时显示良好性能,如耐溶剂、耐酸、碱、肥皂等,耐热虽不及P.G.7,但仍比稳定的α-CuPc要好,可经受200°C/1Omin、180oC/30rnin 处理。在包装凹版印墨着色时,多采用硝化纤维或其他树脂(氯乙烯/乙酸乙烯共聚物,乙基纤维素等〉制备物,可显示更高的透明度与光泽度;如遇到高含量的芳烃及少量树脂场合,可能产生絮凝现象时应选用P.B.15∶4替代它,以改进抗絮凝性能。由于P.B.15:3的优良耐热性能,耐光牢度达7~8级,适用于塑料着色,尤其对于硬质PVC塑料.该品种是已知稳定的蓝色颜料品种,只是尚应改进其易分散性能,及对于树脂着色影响其尺寸变形以及影响到不饱和聚酯铸塑树脂的固化特性。
近年应用以氯磺酸及四氯化钛为介质的酞菁蓝直接氯化工艺24,25,该工艺较AICl3-NaCl低熔盐介质有明显优点,可降低反应温度减少副产物,提高产品的鲜艳度;作为反应介质的氯磺酸、死氯化钛可以回收使用。其中尤其以氯磺酸为介质的氯化方法,可采用在常压下于150~ 160℃进行氦化,更适于压力下进行氯化,可制得高反应收率的黄光绿色颜料。例如;氯磺酸(380份)、硫(60份)、碘(3.7份)、CuPc (75份),于100°C、0.3MPa压力下通入氯气,其产物分子含14.5个氯原子,纯度为96%,收率为98%;而在常压下产物分子含13个氯原子,收率为79%,纯度为93%。据悉国内已采用CISO3H为介质合成粗品,通过捏合工艺制备质量优良的酞菁绿产品。酞菁颜料相对无机颜料具有许多优点,如色谱齐全、颜色鲜艳、较高的着色力与透明度;
酞菁颜料有机颜料的其他应用有机颜料除了在印刷油墨、涂料工业、树脂、塑料及橡胶制品中作为重要的着色剂应用外,还用于纺织纤维的涂料印花、化妆品、食品工业以及作为功能性有色化合物应用于特定的新技术领域中。有机颜料在涂料印花中的应用有机颜料作为纤维材料的着色剂,除采用原浆(液)着色或色母粒方法用于树脂着色外,还可借助于能形成坚牢薄膜的合成树脂胶粘剂,使对纤维无亲和力的不溶性颜料微细粒子固着在纤维表面上,即所谓涂料印花或涂料染色工艺。从目前世界颜料生产的发展趋势看,酞菁蓝颜料的年总产量在10万吨左右;印度原包装酞菁有机颜料绿
按照被分散的颜料粒子表面特性不同,又可将颜料分为亲水性和亲油性两类;印度化工颜料酞菁蓝
典型酞菁颜料有机颜料品种及特性,广泛应用的酞菁颜料品种是α型、稳定α型及β型,依据需求生产了多种剂型具有比较好应用性能的蓝色颜料,近年市场上相继出售∈型及无金属酞菁;绿色的颜料品种有含14~15个氯原子的C.I.颜料绿7,含4~9个溴及8~2个氯原子的黄光绿色颜料C.I.颜料绿36等品种。5.5.1α型CuPe颜料α型CuPc包括不稳定α型即P.B.15,稳定α型即P.B.15:1、15:2均为红光蓝色,但P.B.15在有机溶剂中或在高温下转变为β型CuPc,因此不适用于溶剂型凹版包装印墨或涂料中,只适用于油性体系胶印墨中,对酸、碱、皂、奶油等有良好的牢度性能。印度化工颜料酞菁蓝
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