1888年,由Grenvesse用苯和硫在 AlCl3 催化条件下利用Friedel-Crafts 反应***合成;1967年,美国菲利普斯石油公司用对二氯苯和硫化钠在极性溶剂中加热缩聚(即硫化钠法)合成具有商业价值的聚苯硫醚并申请专利,并于1973年***实现了工业化生产,商品牌号为“RytonPPS”;1985年,菲利普斯石油公司**到期后,聚苯硫醚迎来大规模发展,包括日本无羽、东丽、DIC、东曹等都开展了工业化大规模生产,此后PPS产业以两位数的增长率快速发展;2010年以后世界化工产业整合、重组、收并购频繁,更多企业进入聚苯硫醚市场。在世界产业发展带动下,国内聚苯硫醚行业也快速发展。20世纪70年***发了具有自主知识产权的硫磺溶液法合成路线;2002年,中国***实现工业化生产,之后产能持续增加;聚苯硫醚具有优良粘接性和耐蚀性,极宜作化工设备的衬里。吉林注塑级聚苯硫醚涂层
此外,PPS制备中会产生有毒物质H2S以及含有NMP、NaCl的大量废液,三废的循环利用和有效处理也给进入PPS行业设置了障碍。国内企业发展PPS行业具有原料、市场均在国内的天然优势,但技术壁垒一直难以突破。国内企业在PPS技术开发和项目投资方面需要注意以下几点:①基于目前市场上PPS产品品质层次不齐,随着应用的拓展,在使用过程中对PPS的质量要求越来越高,开发高纯度、好品质的PPS生产技术,有利于在未来市场竞争中争取更多的机会。②投资项目需要考虑原料的来源供应问题,开发PPS的同时,要加强对其下游产品的开发,使产品系列化,这样不但可以提高竞争力,还可以自产自销。辽宁碳纤维增强聚苯硫醚板材聚苯硫醚的主要不足是韧性较差,冲击强度较低,熔体粘度不够稳定等。
目前研究与开发的与PPS共混改性的材料还有,PES(聚醚砜)、PC(聚碳酸酯)、PEK-C(酚酞型聚醚酮)、PPSK(聚苯硫醚酮)、PPO(聚苯醚)、PE(聚乙烯)、ABS和丙烯酸类橡胶弹性体等。如PPS/PC合金,提高PPS抗冲击强度,提高PC阻燃性能,主要用于机械行业、电子电气和汽车工业;PPS/PPO合金已被用作电池盒和电池盖;PPS/PE已被用于电线电缆等通讯信息行业中。合成工艺PPS的合成方法主要有溶液聚合法和自缩聚法。溶液聚合法以对二氯苯和硫化钠为原料,在极性有机溶剂如六甲基磷酸三胺(HPT)或N-甲基吡洛烷酮(NMP),温度为175~350℃、常压下进行溶液聚合制备聚苯硫醚,
我国的聚苯硫醚来源主要依赖美国、日本、欧洲等国家,产品主要是玻纤增强、填充、增韧等改性的PPS粒料,这种改性粒料是在聚苯硫醚树脂原粉的基础上对其进行改性加工、抽粒而成,对技术等各方面的要求远远不及于聚苯硫醚原粉。由于较高的技术壁垒,能够生产聚苯硫醚树脂原粉的企业寥寥可数。珠海长先新材料科技股份有限公司是能够生产聚苯硫醚树脂原粉的少数企业之一,我们依靠自主开发,攻克了一系列合成关键技术,目前已实现5000吨/年的量产规模。超韧系列聚苯硫醚含有一些增韧剂,会失去一些耐燃性。
结果表明:(1)聚苯硫醚纤维在接近火焰时收缩,在火焰中熔融燃烧,冒些许黑黑色气体,离开火焰不延燃,有臭味,残渣为黑褐色硬块。(2)聚苯硫醚纤维的横截面形态为圆形或近似圆形,其纵向形态为表面平滑,与大部分合成纤维类似。(3)聚苯硫醚纤维溶解于沸腾的硫酸(95%~98%)和硝酸(65%),溶液颜色分别呈现黑色和黄色。(4)聚苯硫醚纤维的熔点为284℃。(5)观察1090.69cm-1特征峰是判断聚苯硫醚结晶度的一种方法,故通过红外谱图和谱带的分布可以有效鉴别聚苯硫醚纤维。(6)聚苯硫醚纤维的系统鉴别法为:首先通过燃烧法确定纤维的类别,即合成纤维,然后通过化学溶解法以及熔点法Z终确定纤维的种类。而红外吸收光谱法可以对纯聚苯硫醚纤维进一步的确认,适用于仲裁性试验。聚苯硫醚不耐氯代联苯及氧化性酸、氧化剂、浓硝酸、王水、过氧化氢及次氯酸钠等。廊坊磺化聚苯硫醚粉末
聚苯硫醚的介电常数很小,表面电阻率和体积电阻率对频率、温度、湿度的变化不敏感,是优良的电绝缘材料。吉林注塑级聚苯硫醚涂层
国内聚苯硫醚市场前景未知?国内聚苯硫醚市场前景向好,未来仍将处于稳定发展状态。聚苯硫醚应用范围广,市场需求逐渐壮大全球范围来看,越来越多的企业加入产品转型的队伍,着重研发生产改性聚苯硫醚,随着改性技术的快速发展,部分大型企业退出纯聚苯硫醚生产市场,专注研发产品,如日本的Bayer等。在我国,聚苯硫醚生产规模普遍较小,但是研发生产工作从未间断,主要的研究机构有上海合成树脂研究所、四川大学、上海华东化工学院、天津合成材料研究所、广州化工研究院等。吉林注塑级聚苯硫醚涂层