金属盐催化剂
碱性金属盐较早用作异氰酸酯基自聚反应的催化剂,对HDI而言,碱金属盐和过渡金属盐的优点是三聚产物中不含二聚体,在贮存时不会分解产生HDI单体。但其作用下的聚合反应相当猛烈,无法有效控制,容易引起深度聚合,使产物中多聚体质量分数增加,形成的产物异氰酸根质量分数低,粘度高,并且产物中经常有凝胶块出现;另外在反应结束时必须加诸如苯甲酰氯、对甲苯磺酸、无机酸如磷酸等来终止反应,这样就会有不溶于产物的金属盐形成,导致产品发浑。如果要除去这些金属盐,就必须加入大量的溶剂稀释过滤,然后蒸除溶剂。
DABI等用三丁基氧化锡、四丁基氧化铬、四丁基氧化钛、萘酸铝、萘酸钴等做催化剂,在高温下反应,得到了接近理想结构的三聚产物。分析数据表明,在三丁基氧化锡作用下,首先生成三聚体,只有在大部分HDI消耗完后,才有多聚体形成。 科思创HDI三聚体厂家直销您了解吗?箴智为您分享。宁波三聚体厂家现货
六亚甲基二异氰酸酯(HDI)在催化作用下可以发生三聚反应。HDI 三聚体的异氰脲酸酯环的结构稳定, 在高温下不易分解, 因此它具有热稳定性好、 耐磨性好、 耐腐蚀性好等优点, 常作为聚氨酯固化剂被用于家具、 汽车工业、航空工业和体育器材等领域中。
合成工艺:在氮气的保护下, 向装有搅拌器、 温度计以及回流冷凝管的干燥四口圆底烧瓶中加入 HDI 单体 100g。搅拌10 ~15 min, 加热升温至70 ℃, 滴加0. 5 g 用醋酸丁酯稀释的催化剂, 在 0. 5 h 内滴加完毕, 控制温度在70 ~100 ℃之间, 保温反应约4 h。反应期间,每隔 1 h 用二正丁胺法测定反应溶液的—NCO值, 当—NCO含量降低至 30% ~ 40% 时, 加 1 g 苯甲酰氯,继续搅拌 0. 5 h 终止反应, 停止加热搅拌, 降温出料,得到无色透明的液体 [2]
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三聚体概念: 由小分子生成高分子化合物的反应叫做聚合反应。聚合反应包括两类:加成聚合反应和缩合聚合反应。单体或单体间反应只生成一种高分子化合物的反应叫做加成聚合反应,简称为加聚反应。单体间相互反应而成高分子化合物,同时还生成小分子如水、氨等的聚合反应叫做缩合聚合反应,简称缩聚反应。加聚反应和缩聚反应的异同:1.加聚反应是含“C=C”键的不饱和化合物的性质,而不能说成是烯烃,也不能说成广义的不饱和烃如炔烃或不饱和化合物的性质。但有例外的是,甲醛可以聚合为聚甲醛。
水性环氧固化剂K系列产品是一种非离子型的水溶性改性环氧多胺加成物固化剂。该固化剂完全以水为稀释剂,不含醇醚类溶剂或助溶剂,不含醋酸类中和剂。既能乳化普通低分子量的液体环氧树脂,又能与水性环氧树脂乳液配合使用。通过配方设计,可制成品质优异的水性环氧涂料,水性环氧胶黏剂、复合材料等满足日益增长的对环保型环氧类产品的需求。产品特性:1)完全以水为稀释剂,不含醇醚类溶剂或助溶剂,可配制VOC为零的环境友好型涂料;2)对各种基材(如混凝土、金属和旧涂层)有良好的附着力,能封闭潮湿混凝土的部分碱气和水汽;3)对颜填料的接受性良好,涂膜耐化学性能优异;4)配漆工具和施工工具可以直接用水稀释;5)具有早期抗水渍与抗擦洗性。
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特别值得指出的是,由于环状结构上没有活泼氢原子,不会形成分子内或分子间氢键,因而产物的粘度很低,大约是HDI的缩二脲型固化剂(如商品牌号为Desmodur N 100)的十分之一。经减压蒸馏或薄膜蒸发器处理后得到的三聚产物中还含有少量的HDI单体,有人提出了用惰性气体或溶剂对三聚产物进行后处理,HDI单体的质量分数可以降至0.04%~0.005%以下。与HDI缩二脲相比,HDI三聚体有以下优点:
(1)HDI三聚体粘度低,可以少用或不用溶剂,制成高固含量的产品,利于降低污染,保护环境;
(2)HDI三聚体的异氰脲酸酯基很稳定,不易变质,贮存后粘度变化不大,对性能影响较小;
(3)HDI三聚体制品的耐热、耐光、耐侯和耐溶剂性能均高于HDI缩二脲; (4)HDI三聚体固化剂使用期长,有利于施工操作;
(5)HDI三聚体制品的硬度高,韧性与粘附力与HDI缩二脲相近。
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对于加成聚合型固化剂,固化温度和耐热性按下列顺序提高:脂肪族多胺<脂环族多胺<芳香族多胺<酚醛<酸酐催化加聚型固化剂的耐热性大体处于芳香多胺水平。阴离子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、阳离子聚合型(BF3络合物)的耐热性基本上相同,这主要是虽然起始的反应机理不同,但终究都形成醚键结合的网状结构。固化反应属于化学反应,受固化温度影响很大,温度增高,反应速度加快,凝胶时间变短;凝胶时间的对数值随固化温度上升大体呈直线下降趋势。但固化温度过高,常使固化物性能下降,所以存在固化温度的上限;必须选择使固化速度和固化物性能折中的温度,作为合适的固化温度。宁波三聚体厂家现货
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