硫酸是甲基四氢呋喃工业生产中使用较早的催化剂,也是现今生产中应用较多的催化剂。此工艺技术成熟,工艺比较简单,反应温度较低,甲基四氢呋喃收率较高,但硫酸易腐蚀设备,污染环境。二氯丁烯法:以1,4-二氯丁烯为原料,经水解生成丁烯二醇,再经催化加氢而得。1,4-二氯丁烯在氢氧化钠溶液中水解,110℃下生成丁烯二醇,离心分离去掉氯化钠,滤液在蒸发结晶器中浓缩,分离出碱金属羧酸盐,再在蒸馏塔中除去高沸物。将精制后的丁烯二醇送入反应器,以镍为催化剂,在80~120℃及一定压力下,丁烯二醇加氢生成丁二醇,蒸馏后进人环合反应器,在常压及120~140℃下于酸性介质中生成粗甲基四氢呋喃,蒸馏脱水和脱高沸物,蒸馏得高纯甲基四氢呋喃。在制药工业中可合成抗痔药磷酸伯安喹、磷酸氯喹等。山西2 5二羟甲基四氢呋喃
甲基四氢呋喃小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。撒湿冰或冰水冷却。用泵转移至槽车或收集器内,回收或运至废物处理场所处置。操作处置与储存,密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。河北2 5二羟甲基四氢呋喃避光、隔绝空气贮存,并充氮气保护,附近不得有火源不得与氧化剂和酸混放。
甲基四氢呋喃远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。灌装时应控制流速,且有接地装置,放置静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材设施及泄漏应急处理设备。储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。库房温度不宜超过30仁。保持容器密封。远离火种和热源。库房必须安装避雷装置。排风系统应设有导出静电的接地装置。采用防爆照明、通风设施。禁止使用易产生火花的设备和工具。灌装时注意流速,且有接地装置,防止静电积聚。储存区备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
在钯催化剂参与的反应中往往使用甲基四氢呋喃作为溶剂,故其对于粗产品及其杂质往往是良溶剂。将粗品溶于甲基四氢呋喃形成溶液后,将与其混溶的不良溶剂缓慢加入甲基四氢呋喃溶液,即可缓缓析出大量较纯净的产品。在一些特殊的情况下,也采用将含有粗产品的甲基四氢呋喃浓溶液(或者经过猝灭清洗后的反应液)直接倒入不良溶剂中的析出方法。但是这种加料方式开始时的结晶驱动力很高,容易形成大量的晶核而晶体生长极慢,故往往得到细小或是不稳定的晶体,也有产生油状物的风险。在200°C左右进相加氢氢与糠醛摩尔比为10:1。
甲基四氢呋喃外观与性状:透明,无色液体;密度:0.86g/mLat25°C(lit.);熔点:-136°C凝固点:-136℃;沸点:78-80°C(lit.);折射率:n20/D1.406(lit.);储存条件:库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类分开存放;本产品主要用作树脂、乙基纤维素等的溶剂;用它提取脂肪族酸类要比一般所用的低沸点溶剂好,在铀的冶炼工业上也相当重要。在制药工业中可合成抗痔药磷酸伯安喹、磷酸氯喹等。用途:2-甲基四氢呋喃是用于合成药物磷酸氯喹和磷酸伯氨喹的主要原料;2-甲基四氢呋喃用作绿色溶剂,可替代甲基四氢呋喃做格氏反应溶剂,也可替代苯、甲苯、氯仿等溶剂。产品运输:运输过程中应有遮盖物,确保包装不泄露、不倒塌、不坠落、不损坏,防止猛烈撞击。甲基丙烯酸四氢呋喃求购
商用的甲基四氢呋喃经常是用BHT,即2,6-二叔丁基对甲酚来防止氧化。山西2 5二羟甲基四氢呋喃
注意事项:甲基四氢呋喃加热时,形成的THF过氧化物将分解,THF溶液一定不能被蒸干。如果有超过0.05%过氧化物存在,在蒸馏之前过氧化物必须被除去。如果过氧化物含量是1%或更高,THF不能再被使用,必须通过焚烧法来处理掉。四氢呋喃过氧化物可以用氢氧化钠与甲基四氢呋喃混合搅拌除去,如果使用片碱,每100克THF用5克片碱。如果用73%的氢氧化钠溶液,每100克THF用15克。但是,如果过氧化物含量大于0.5%,氢氧化钠应该慢慢地加入,防止剧烈反应和温度突升。一旦过氧化物被毁坏,THF可被分出和进行干燥。山西2 5二羟甲基四氢呋喃