季铵碱催化剂
季铵碱作为自聚催化剂初是用于TDI及IPDI,近年对HDI的自聚取得了成功。由于季铵碱合成简便,作用平稳,催化效率高,在室温即可发生作用,因而发展较快。
季铵碱催化的HDI自聚反应没有诱导期,反应平稳,可进行本体聚合。它比较大的优点是在聚合反应结束时,不加入终止剂,利用季铵碱对热不稳定的性质,只需升温使催化剂分解便可终止反应,HDI三聚产物不会产生凝胶或沉淀。
和金属盐相比,季铵碱催化生成的自聚产物中存在较多的环状多聚体,这说明季铵碱催化剂的活性要大些。
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特别值得指出的是,由于环状结构上没有活泼氢原子,不会形成分子内或分子间氢键,因而产物的粘度很低,大约是HDI的缩二脲型固化剂(如商品牌号为Desmodur N 100)的十分之一。经减压蒸馏或薄膜蒸发器处理后得到的三聚产物中还含有少量的HDI单体,有人提出了用惰性气体或溶剂对三聚产物进行后处理,HDI单体的质量分数可以降至0.04%~0.005%以下。与HDI缩二脲相比,HDI三聚体有以下优点:
(1)HDI三聚体粘度低,可以少用或不用溶剂,制成高固含量的产品,利于降低污染,保护环境;
(2)HDI三聚体的异氰脲酸酯基很稳定,不易变质,贮存后粘度变化不大,对性能影响较小;
(3)HDI三聚体制品的耐热、耐光、耐侯和耐溶剂性能均高于HDI缩二脲; (4)HDI三聚体固化剂使用期长,有利于施工操作;
(5)HDI三聚体制品的硬度高,韧性与粘附力与HDI缩二脲相近。
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金属盐催化剂
碱性金属盐较早用作异氰酸酯基自聚反应的催化剂,对HDI而言,碱金属盐和过渡金属盐的优点是三聚产物中不含二聚体,在贮存时不会分解产生HDI单体。但其作用下的聚合反应相当猛烈,无法有效控制,容易引起深度聚合,使产物中多聚体质量分数增加,形成的产物异氰酸根质量分数低,粘度高,并且产物中经常有凝胶块出现;另外在反应结束时必须加诸如苯甲酰氯、对甲苯磺酸、无机酸如磷酸等来终止反应,这样就会有不溶于产物的金属盐形成,导致产品发浑。如果要除去这些金属盐,就必须加入大量的溶剂稀释过滤,然后蒸除溶剂。
DABI等用三丁基氧化锡、四丁基氧化铬、四丁基氧化钛、萘酸铝、萘酸钴等做催化剂,在高温下反应,得到了接近理想结构的三聚产物。分析数据表明,在三丁基氧化锡作用下,首先生成三聚体,只有在大部分HDI消耗完后,才有多聚体形成。
三聚体相关的概念:6.缩聚反应是含有双官能团的物质或物质间可能发生的反应,如氨基酸,苯酚与甲醛,己二酸和己二胺等发生缩聚反应。
7.缩聚反应的实质是缩合反应而生成高分子的聚合反应,在生成高分子物质的同时,还会产生一种小分子,如H2O、NH3等。
8.缩聚反应所生成的高分子的链节与单体组成不相同,结构也不同,其相对分子质量一定小于单体的相对分子质量的整数倍。 [2]
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HDI(六亚甲基二异氰酸酯)缩二脲作为脂肪族聚氨酯固化剂,具备良好的耐候性,与多元醇或醋酸丁酯等溶剂良好的相容性,与含多元醇的聚合物固化后良好的耐溶剂性能,普遍用作涂料、粘合剂和弹性体。化学滴定法、气相色谱法和核磁共振法联合测试结果表明:在一定温度范围内,升高温度,HDI和水反应速率增加,HDI转化率增加,缩二脲基的相对含量增大。 对TDI三聚体的合成工艺进行了研究,考察了催化剂的种类,用量,反应温度及醇改性时NCO/OH值对TDI三聚体的-NCO质量分数和游离TDI的含量的影响,结果表明:固含量设计值为50%,反应温度为60℃,催化剂2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)用量为TDI用量的0.5%,丁醇改性NCO/OH摩尔比为11时,可以得到游离TDI较低(0.69%),-NCO质量分数较高(8.48%)的产品。万华HDI三聚体您了解吗?箴智为您分享。浙江质量巴斯夫HDI三聚体厂家报价
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水泥地坪固化剂施工工艺: (一)涂刷前地面清洗地面清扫干净后(地面必须干燥施工),用水壶喷洒固化剂。如果地面有油腻需用水冲洗,待24小时干燥后,再喷洒固化剂。地面破裂需要修补后才可以施工。 (二)确定用量 渗透性是决定用量的关键因素 1、喷洒一遍时,如果渗透很快,表面较干。那么需要喷洒第二遍,一般是一遍喷洒半小时后,喷洒第二遍。如果渗透还很快,说明起沙十分严重,需要喷洒第三遍。 2、喷洒一遍时,如果渗透不快,表面湿润,甚至出现积液。那么只需涂刷一遍。 3、同一地面各处起砂程度可能不同,根据不同部位实际情况调整用量。渗透快,多用,渗透慢少用。零度以下低温季节影响施工,可稍许加温(40度)。浙江巴斯夫HDI三聚体出厂价格
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