利用激波管测量甲基四氢呋喃(MTHF)在压力为0.12~1.00,MPa,温度为1,050~1,800,K,当量比为0.5~2.0及燃料摩尔分数为0.25%,~1.00%,下的滞燃期,结果表明:MTHF滞燃期随温度,压力和燃料摩尔分数的增大而减小,随当量比的增大而增加,并利用试验结果拟合出滞燃期随相关参数变化的阿累尼乌斯关系式;然后用两个机理(Kai机理和Luc机理)对滞燃期进行了模拟,其中Luc机理对滞燃期的预测明显偏低,而Kai机理与试验数据吻合较好,只是在低温浓混合气时预测值偏低,将其底层机理用NUI机理替换后高,低温情况下模拟值与试验值都能较好地吻合.敏感性分析显示,高温时对滞燃期影响较大的反应为H+O_2=O+OH,当温度降低时,该反应影响减少,而燃料裂解与脱氢反应对滞燃期的影响增大.路径分析显示,高温下MTHF的消耗以裂解反应为主,温度降低时,裂解反应对燃料消耗量的贡献率降低,而脱氢反应成为消耗燃料较主要的路径。用作绿色溶剂,可替代甲基四氢呋喃做格氏反应溶剂。上海3氨甲基四氢呋喃
甲基四氢呋喃定量检测:6毫升醋酸+4毫升氯仿+1克碘化钾加到50毫升甲基四氢呋喃中,暗处放置5分钟,用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定至无色,过氧化物百分率为:NXVX0.7/G其中,N,V分别是硫代硫酸钠的当量浓度和体积(毫升),G为甲基四氢呋喃的重量(克)。溶液中形成的过氧化物。甲基四氢呋喃中过氧化物的去除:甲基四氢呋喃过氧化物可以用氢氧化钠与甲基四氢呋喃混合搅拌除去,如果使用片碱,每100克THF用5克片碱。如果用73%的氢氧化钠溶液,每100克THF用15克。但是,如果过氧化物含量大于0.5%,氢氧化钠应该慢慢地加入,防止剧烈反应和温度突升。用氢氧化钠破坏过氧化物己成功应用于实践。杭州3 氨甲基四氢呋喃储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
甲基四氢呋喃中过氧化物检测和去除:甲基四氢呋喃、长期存放容易产生过氧化物,使用时务必小心,一定要先检测溶液中的过氧化物含量。如果有超过0.05%过氧化物存在,在蒸馏之前过氧化物必须被除去。如果过氧化物含量是1%或更高,THF必须通过焚烧法来处理掉,不能再使用。过氧化物检测:定性检测:方法一.配制10%KI(碘化钾)水溶液,加少量淀粉,再把10毫升甲基四氢呋喃加入,振荡,放置约3~5min,变成黄色的,则说明有过氧化物存在,颜色越深过氧化物越多,否则无过氧化物,可放心使用。方法二.用淀粉-碘化钾试纸是否变色确定。方法三.用5mL甲基四氢呋喃加1mL10%碘化钾溶液,振摇1min,如有过氧化物则放出游离碘,水层呈黄棕色或加4滴0.5%淀粉液,水层呈蓝色。
甲基四氢呋喃分子量:68.074密度(g/cm3):0.942闪点:-35.556沸点(760mmHg):31.36折光指数:1.427等张比容(90.2K):161.255极化率(10-24cm3):7.355疏水常数LogP:1.318表面张力(dyne/cm):24.844焓(kJ/mol):27.1蒸汽压(25℃):605.178摩尔折射(cm3):18.552摩尔体积(cm3):72.228。物化性质:外观性状透明,无色液体;折射率n20/D1.406(lit.);凝固点-136℃;闪点10.4 °F;储存条件库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类分开存放;熔点-136°C;密度0.86 g/mL at25 °C(lit.);水溶解性15g/100mL(25C);沸点78-80 °C(lit.)。2-甲基四氢呋喃的用途:用于医药磷酸氯喹中间体。2-甲基四氢呋喃是种有机合成原料和溶剂。甲基四氢呋喃在储存时容易变成过氧化物。
甲基四氢呋喃应急响应:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。安全储存:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30C。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。产品运输:运输车辆应配备相应消防器材及泄漏应急处理设备。上海2-甲基四氢呋喃
甲基四氢呋喃无色透明液体,有气味。上海3氨甲基四氢呋喃
甲基四氢呋喃过氧化物有强氧化性,属于易燃、易爆的化合物。过氧化物都含有过氧基(-O-O-),由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,过氧基是极不稳定的结构,对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感,当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度,在分解反应热的作用下温度升高,反应加速并发展到炸裂。有机过氧化物稳定性的变化次序为:酮的过氧化物过氧化物与有机物质作用在一定条件下会形成炸裂性混合物。在变价金属盐、胺类作用下,浓过氧化物与强酸混合时会迅速分解,引起炸裂。上海3氨甲基四氢呋喃