三聚体的应用三聚反应在聚氨酯反应中是较为重要的。其主要原因是异氰酸酯三聚后形成的异氰脲酸酯环,对热和大部分化学药品都比较稳定,主要用于硬质聚氨酯泡沫塑料的制造。在聚醚组合料(预混料)中加入三降催化剂,在发泡时,过量的多异氰酸酯***I及部分已与聚醚或聚酯多元醇反应的***I上的未反应NCO基,在高温下三聚,形成聚异氰脲酸酯(PIR)及取反氨酯网状大,脆性太大,无实用价值。故一般采用的是异氰脲酸酯改性聚氨酯,如此制成泡沫塑料有一定的韧性,热变形温度高,尺寸稳定性好,可在150℃温度下长期使用,并且耐火焰贯穿性好,燃烧发烟量低。这种泡沫可用于要求耐热的绝热领域,如供热管道保温层。

了解三聚体的应用领域:异氰酸酯经三聚后生成聚异氰脲酸酯的反应还应用于制备耐聚氨酯胶粘剂、涂料和弹性体等领域。如2,4-TDI三聚体(Bayer公司牌号DesmodurIL)、HDI三聚体、IPDI三聚体、HDI-TDI混合三聚体等,是聚氨酯涂料等的交联剂。故一般采用的是异氰脲酸酯改性聚氨酯,如此制成泡沫塑料有一定的韧性,热变形温度高,尺寸稳定性好,可在150℃温度下长期使用,并且耐火焰贯穿性好,燃烧发烟量低。这种泡沫可用于要求耐热的绝热领域,如供热管道保温层。

固化剂的固化温度和耐热性各种固化剂的固化温度各不相同,固化物的耐热性也有很大的不同。一般地说,使用固化温度高的固化剂可以得到耐热优良的固化物。按固化温度可把固化剂分为四类:低温固化剂固化温度在室温以下;室温固化剂固化温度为室温~50℃;中温固化剂为50~100℃;高温固化剂固化温度在100℃以上。属于低温固化型的固化剂品种很少,有聚琉醇型、多异氰酸酯型等;国内研制投产的T-31改性胺、YH-82改性胺均可在0℃以下固化。
HDI的自聚机理异氰酸酯基中,氮和氧的电子云密度大,电负性强;而碳的电子云密度小,显正电,所以碳便成为亲电中心,容易受到亲核试剂的进攻。在催化剂作用下,异氰酸酯基相互加成,引起聚合反应。下式表示HDI自聚反应的一般机理,其中A-B催化剂。可看出,HDI的自聚反应存在多种活性中间体,能够形成不同的反应产物,随外界条件的变化,HDI自聚产物中各组分的质量分数不同,异氰酸根质量分数也有差异。HDI的自聚产物有三聚体、二聚体、碳化二亚胺、线型多聚体和环状多聚体等。

在聚醚组合料(预混料)中加入三降催化剂,在发泡时,过量的多异氰酸酯***I及部分已与聚醚或聚酯多元醇反应的***I上的未反应NCO基,在高温下三聚,形成聚异氰脲酸酯(PIR)及取反氨酯网状大,脆性太大,无实用价值。故一般采用的是异氰脲酸酯改性聚氨酯,如此制成泡沫塑料有一定的韧性,热变形温度高,尺寸稳定性好,可在150℃温度下长期使用,并且耐火焰贯穿性好,燃烧发烟量低。这种泡沫可用于要求耐热的绝热领域,如供热管道保温层。
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三聚反应为可逆反应。许多氮族元素化合物、有机金属化合物等,均可作为脂肪族及芳香族异氰酸酯的三聚反应催化剂。N,N′,N″-三(二甲氮基丙基)-产氢化三嗪、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚是常用的叔胺类三聚催化剂。两种或两种以上的异氰酸酯单体在三烷基烷氧基锡催化下可制得合异氰脲酸酯。制造异氰脲酸酯型交联剂需控制三聚反应的程度,以免因无限制地反应而生成聚合度过大的无用物质,一般需加入少量阻聚剂以终止反应。阻聚剂有对甲苯磺酸酯、苯甲酰氯、磷酸、硫酸二甲酯等。即使是控制反应,二异氰酸酯的三聚体实际也是多种官能度异氰酸酯自聚物的混合物,以三聚体为主要成分。
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