关于PVC的破坏过程,人们提出了各种机理:热氧化分解;无氧情况下增长大自由基的交联;立构规性对降解的影响;光降解;氧化脱氯化氢;辐射降解;加工过程引入的临界应力导致的分子链断裂;以及PVC分子中支化点对降解的影响等。从化学上来说这些机理是非常相似的,并且可以直接与PVC的物理状态相联系。PVC降解的较重要的原因是脱氯化氢。随着脱氯化氢过程的继续,出现共轭双键,聚合物吸收光的波长发生变化,当在一个共轭体系中出现6或7个多烯结构时,PVC分子吸收紫外光,从而呈现黄色。这里较多能产生0.1%的氯化氢。随着降解过程的继续,双键增加,吸收光波长变化,PVC的颜色也逐渐变深,深黄色,摇拍色,红棕色,直至完全变黑。当聚合物进一步受损时,继而发生氧化,链断裂,结尾交联。钙锌稳定剂的优势:绿色环保。福建铜盐热稳定剂多少钱一吨
钙锌复合稳定剂的稳定机理:PVC的热分解是从对热敏感的部分放出HCl,在PVC结构中形成双键,由于丙烯氯活性比较高,可使反应不断进行,继续形成共轭双键,成为多烯烃结构,引起制品着色。当钙锌稳定剂复合时,首先,锌皂在取代丙烯基氯的同时,伴有双键转移。使得多烯结构被破坏,阻止了变色。然而氯化锌会沉淀在PVC中,对脱HCl有催化作用,使PVC不稳定,甚至黑化引起架桥作用。钙皂再通过复分解反应把锌皂与PVC中的稳定氯原子作用后生产的氯化锌再生成锌皂,从而一方面活化了锌皂,从而一方面活化锌皂,另一方面又阻止了氯化锌的破坏作用。大量的有机化合物能极大的改善制品的初期着色,故也常用于稳定剂中以弥补钙锌稳定剂的前期着色的不足。福建铜盐热稳定剂多少钱一吨稳定性较好在相同温度下有机锑稳定剂具有与有机锡基本一样的色泽稳定性和较低的熔融粘度。
热稳定剂是塑料加工助剂中重要类别之一,热稳定剂与PVC树脂的诞生和发展同步,主要用于PVC树脂加工中,因此热稳定剂与PVC树脂、PVC中软硬制品的比例有密切关系。锡稳定剂:含有1个或2个碳一锡键,其余价键为氧或硫-锡阴离子键饱和的四价锡化合物,是PVC的较有效稳定剂。这些化合物是有机锡氧化物或有机锡氯化物与适当的酸或酯反应的产物。热聚氯乙烯由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容,因而被认为是较通用的聚合物之一。其主要缺点就是热稳定性差。添加剂的使用可改变聚氯乙烯(PVC)的物理外观和工作特性,但不能防止聚合物的分解。虽然在物理的(如热、辐射)和化学的(氧,臭氧)因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏,但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。
稳定剂的特点及应用:铅盐。1、价格低廉铅盐稳定剂是所有稳定剂品种中价格较低的,因此,尽管新型稳定剂不断推出,半个世纪之后铅盐稳定剂仍占据着稳定剂的主导市场。为解决粉尘和分散问题而推出的复合铅盐在价格上有所提高,但仍然保持着与其它类型稳定剂的竞争优势。2、有毒铅盐稳定剂的毒性限制了它在许多卫生要求严格的场合中应用。比如许多国家都已经修订了饮用水中铅含量标准,在PVC上水管中使用铅盐已不可能。3、分散性差盐铅的分散性较差,但新推出的一包装产品中配合了润滑剂,从一定程度上解决了分散性问题。正因为铅盐稳定剂具有以上特点,特别适用于高温加工,普遍用于各种不透明硬、软制品以及电缆料中,如各类管材、板材、室内外异型材、泡沫塑料、人造革以及电线、电缆、唱片、焊条等。较重要的铅盐稳定剂是三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、二盐基硬脂酸铅等。钙锌稳定剂由钙盐、锌盐、润滑剂、抗氧剂等为主要组分采用特殊复合工艺而合成.
钙锌稳定剂,就包括这些重金属,不可否认,一些含有重金属的塑料助剂品种,具有良好的功效,几个较大品种占据的市场地位,具有更佳性价比,比如含溴阻燃剂等,都是目前市场上暂时无法完全替代的塑料助剂品种。针对含有重金属的钙锌稳定剂,应当有一种战略眼光对待。钙锌稳定剂品种仍处于产品成熟期,因为法律法规对于环境适应性的硬性要求而需要完成对它们的更替。短时间内,尚无从找到极为合适的替代品。单纯从市场规律来说,还没有到铅盐稳定剂“退休”的时候。从产品替代角度来说,真正完全消除重金属,在包括钙锌稳定剂在内的助剂产品中的引入和存在,才能达到完全环保的目的。因此,战略性替代时间表和加强产品技术研发应是良好的应对方案。复合热稳定剂的优点:简便了辅料的供应和贮备,有利于生产、质量管理。福建铜盐热稳定剂多少钱一吨
透明性好稀土稳定剂的折光率与PVC树脂非常接近,可替代传统使用的有机锡。福建铜盐热稳定剂多少钱一吨
复合稳定剂基本组分包括:(1)钡盐--可以是烷基酚钡、2-乙基己酸钡、月桂酸钡(粉体复合用)、苯甲酸和取代苯甲酸钡、新癸酸钡等。钡盐在复合物中占6-7%,即与镉盐的比例大约是2:1-32(以金属记,重量百分比,下同)。(2)镉盐--可以是2-乙基己酸镉、月桂酸镉、油酸镉、苯基酸和取代苯甲酸镉、环烷酸镉、新癸酸镉等。镉盐在复合物中约占3-4%。(3)锌盐——可以是2-乙基己酸锌、月桂酸锌(粉体复合用)、环烷酸锌、新癸酸锌、苯甲酸和取代苯甲酸锌等。锌盐在复合物中占0.5-1%。(4)亚磷酸脂—-可以是亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯一辛酯、亚磷酸二苯一癸酯、亚磷酸三(壬基苯酯)等。亚磷酸酯在复合物中约占15-20%(重量),作螯合剂用。(5)其它——包括少量2,6-二特丁基对甲酚、双酚A,壬基苯酚等酚类抗氧剂及紫外线吸收剂,以及液体石蜡、白油、柴油、锭子油等矿物油作溶剂,另外还需加入少量醇等消泡剂。福建铜盐热稳定剂多少钱一吨