设计这样的贵金属均相催化剂仍存在很大的困难。例如合成气直接制二甲醚的工业过程中常用的铜/氧化锌基催化剂,虽然具有很高的活性,但铜在长时间反应过程中的“烧结”问题通常会降低其性能。“烧结”是一个让很多科研工作者头晕的话题。“烧结”是指催化剂在高温(有时还有特殊的气氛)情况下,经过一段时间后载体的微观结构发生变化,如孔结构坍塌、表面积急剧减小或者负载的活性组分在高温条件下发生晶粒长大的现象,较终导致催化剂老化,逐渐失去活性。贵金属均相催化剂铜在长时间反应过程中的“烧结”问题通常会降低其性能。广州实验用贵金属均相催化剂科研应用
在考虑贵金属均相催化剂分离的条件下,非均相催化剂相对于均相催化剂就有明显优势了。目前单有少量催化反应过程采用均相催化剂,采用均相催化剂的情况主要是两类,催化过程要求催化剂活性效率非常高,只有某些特定的分子结构有催化作用,这种情况下我们不得不使用均相催化剂,例如一些要求选择性的加氢过程,对于分子手性有要求的过程。这类过程产品产量不高,价格昂贵,因此催化剂的浪费以及后续处理成本可以接受。另一种就是催化剂本身非常便宜,后处理成本也不高,如果采用非均相催化反而因为制备催化剂增加成本。就比如说之前谈到的酯化反应,以及废水处理中的双氧水分解芬顿氧化反应。徐汇区库存贵金属均相催化剂研发多相化贵金属均相催化剂提供了一种更加简单、精确的方法。
贵金属均相催化剂的专一性:可以理解为一种催化剂对某一种物质具有催化作用,但对另外的物质就没有催化作用或抑制作用。催化剂的选择性:指在能发生多种反应的反应系统中,同一催化剂促进不同反应的程度的比较。实质上是反应系统中目的反应与副反应间反应速度竞争的表现,它们与这些反应的特性、促成这些反应的活性中心的活性、反应条件等有关。以上两点说明了催化剂专一性与选择性在化学应用中具有鲜明的表现,这两种性质是紧密相关的又不尽相同。
吸电子基团对贵金属均相催化剂性能的影响有待进一步研究。一系列研究显示,在均相体系催化剂的配体上引入吸电子基团,或在多相催化剂碳材料和SACs中引入吸电子基团,也可以提高ORR到H2O2的选择性。催化剂或者过氧化氢的稳定性,过氧化氢是一种很好的氧化剂,随着时间的推移可能会导致损坏电极,催化剂或装置。因此,需要对稳定性给予更多的关注,这些研究将成为工业应用的有用指南。在工业技术开发方面,更多的重点需要放在设备设计和装置上,从而使ORR催化剂设计的突破能够立即在原位和中试规模系统中测试。不同研究小组之间的测试需要进一步标准化,同时工业需要的H2O2浓度因应用而异,因此也需要建立一些性能指标。贵金属均相催化剂高活性和高选择性的特点。
贵金属均相催化剂常见的表征孔结构有孔隙率和平均孔径,平均孔径是从简化模型计算而来,平均孔径=2*比孔容/比表面积。然而基于对催化剂内孔结构的多方面考虑,只有孔隙率和平均孔径是远远不够的,还要知道孔径分布。由于分子的平均自由程和孔径大小及其比值的不同,反应物分子在催化剂孔内扩散表现出不同的扩散规律。一般而言,当催化剂的孔径大于10微米时,扩散的阻力来自于分子间的碰撞,可以忽略孔结构的影响。当催化剂的孔径小于2纳米时,气体分子与催化剂孔壁的碰撞几率远大于分子间的碰撞几率,扩散阻力非常大,分子间的碰撞可以忽略。当催化剂的孔径在2纳米-10微米时,气体分子与催化剂孔壁的碰撞和分子间的碰撞都不能忽略,表现在扩散通量和孔径的关系呈现费线性。贵金属均相催化剂对其表面积和孔容孔径都有一定的要求。徐汇区库存贵金属均相催化剂研发
有少量贵金属均相催化剂催化反应过程采用均相催化剂。广州实验用贵金属均相催化剂科研应用
有可能将贵金属均相催化剂转化成多相催化剂吗?这个是可以的。而且在将均相催化剂转化成多相催化剂的领域,相关著作和论文已经很多。另外,再将多相催化剂均相化的研究领域,相关论文也在逐年增长。并非所有的催化过程是为了降低速控步骤的活化能。大部分催化剂是为了降低活化能,加速反应速率,如合成氨、合成乙醇;有的是为了增加某些步骤的活化能,减小反应速率,如:防腐蚀有不少催化剂都是在几百摄氏度的高温下工作的。催化剂究竟在多少摄氏度失活主要看他的载体和活性组分能承受多高的温度,一旦超过所能承受的温度就会改变结构甚至是性质,造成不可逆的失活。广州实验用贵金属均相催化剂科研应用
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