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磁性高分子微球的制备
目前制备磁性高分子纳米微球的方法主要分为五类，其主要包括：包埋法、原位法、单体聚合法、界面沉积法及自组装法。
2.1包埋法
包埋法是将聚合物溶解在含有磁性超微粒子的溶液中，然后加入大量的沉淀剂，通过交联、絮凝、雾化、沉积、蒸发等手段使高分子物质沉析在磁性粒子表面形成具有核壳结构的复合微球。高分子物质与磁性粒子主要通过范德华力、氢键、螯合作用或共价键等作用力结合。Li等通过化学共沉淀法合成纳米粒子Fe3O4磁核，以壳聚糖为包裹材料包被自制的磁核，采用乳化交联法制备了具有核-壳结构的磁性高分子微球-壳聚糖磁性微球，并偶联肝素配基得到了一种新型亲和磁性微球。所得亲和磁性微球具有较窄的粒径分布、形状规整，粒径在50nm左右。将磁分离技术应用于凝血酶的分离纯化，得到了较好的效果（酶比活达1879.71U/mg，得率85%，纯化倍数11.057，为传统柱层析法的两倍）。Chifiriuc等将含Fe2+和Fe3+溶液逐滴加入壳聚糖的NaOH溶液中制的可用于负载头孢霉素的磁性壳聚糖微球。
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包埋法方法简单，由于适用的多为水溶性天然高分子，因此其生物相容性好，表面富含多种功能基团，容易直接偶联生物大分子，但是其主要缺点是制备的微球粒径分布宽，形状不规则，磁粒子在不同微粒内含量不均一，各微球磁响应能力差别大，在外环境中易发生磁泄漏。而且包覆的壳层中难免会有些乳化剂之类的杂质，使其在生物医用等领域的应用受到一定的限制。
2.2原位法
原位法是一种制备弥散型结构磁性高分子复合微球的方法，该方法主要步骤如下：首先制备出多孔型高分子微球，然后通过磺化或硝化处理，使高分子微球能与铁、猛、钴等金属离子具有亲和性，***将制备的微球中加入铁盐，在碱性条件氧化沉淀铁离子，使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成，**终得到磁性复合微球。Ugelstad等釆用此法制备出磁性高分子微球且开发了一系列已商品化的产品(Dynabeeds)，并在微生物免疫学、分子生物学和**等领域具有广泛应用。
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2.3.2悬浮聚合
悬浮聚合法是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，在磁性粒子、稳定剂和表面活性剂存在下、靠油溶性引发剂的作用使一种或几种单体在磁性粒子表面聚合可将磁性粒子包裹在聚合物中。与乳液聚合相比，悬浮聚合单体液滴粒径通常是微米级别的。Li等[17]合成一种新型的核壳式P(DVB-MAA)/Fe3O4纳米复合微球，可作为分散模式的磁介导微观粒子的固相萃取吸附剂。Fe3O4纳米粒子通过溶剂热法制备，P(DVB-MAA)通过悬浮聚合合成，微球的平均粒径在300~700nm，微球壳层的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。该微球可用于水中微量的有机污染物的快速、高灵敏检测。
2.3分散聚合
分散聚合是悬浮聚合的一种，也是一种特殊的沉淀聚合，反应之前单体、溶剂、稳定剂、引发剂等是均一的混合体系，当反应开始，聚合物达到一定分子量之后，聚合物逐渐从反应体系中沉淀出来。Zhang等合成了Fe3O4含量高达70wt%、且分布比较均一的P(St–GMA)/Fe3O4的纳米复合微球。由于只有当磁性粒子在反应初期成核过程中捕获，并聚合增长才能得到复合微球，因此此方法的磁含量往往不高，且该法需使用的溶剂多为有机溶剂，聚合物与有机溶剂的亲和性导致聚合物沉淀出时链长较长，粒径较大，限制了其应用。

如何制作纳米微球呢？ 离子交联法是制作纳米微球的基本方法之一，适用于以壳聚糖、海藻酸钠等 为材料的纳米微球。其主要原理是作为***载体的材料通过离子交联法从乳 液中析出，同时通过氢键相互作用和疏水相互作用将***包埋在载体中，从 而制备成载药微球。该方法制备条件温和，整个过程不使用对人体有害的试 剂，也成为载药微球的理想制备方法之一。 纳米微球的典型制备方法还有“乳化-溶剂挥发法”和“微流控法”。“乳 化-溶剂挥发法”是将模型***先溶解于有机溶剂中,然后滴加到含有表面活 性剂的水相中,在均质机的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通过常压或减 压方式除去乳液分散相中的挥发性有机溶剂,使纳米粒硬化,***通过冷冻干 燥从水性混悬液中收集纳米粒。“微流控法”是一种在微米尺度的通道中操 控两种或几种互不相溶的微小体积液体,连续、可控地生产具有高度单分散尺 寸的单乳液滴和多重乳液液滴的技术。

胶乳颗粒****比浊法（PETIA）分为两种。一种是散射比浊检测法；另一种是透射比浊检测法。这两种方法的基本原理都是在高分子胶乳微球的表面交联抗体或抗原，当交联有抗体或抗原的微球与抗原或抗体结合后，在短时间内会迅速聚集在一起，改变了反应液的散光性能或透光性能。而且，反应液散光性能或透光性能（即吸光度）的改变与被测抗原或抗体的浓度有较强的相关性,在一定范围内可以反映被测物的浓度。 目前市场上采用免疫比浊法的胶乳免疫比浊试剂产品有：（1）脑肭肽检测试剂；（2）α1-微球蛋白检测试剂；（3）糖化血红蛋白检测试剂；（4）脂蛋白a?检测试剂；（5）高敏C-反应蛋白检测试剂；（6）C-反应蛋白检测试剂；（7）抗链球菌溶血素“O”检测试剂；（8）视黄醇结合蛋白检测试剂；（9）类风湿因子检测试剂；（10）β2-微球蛋白检测试剂；（11）中性粒细胞明胶酶相关脂质运载蛋白检测试剂；（12）D-二聚体检测试剂；（13）CK-MB?检测试剂；（14）胱抑素C?检测试剂；（15）肌红蛋白检测试剂；（16）甲胎蛋白检测试剂；（17）肌钙蛋白检测试剂；（18）心型脂肪酸结合蛋白检测试剂；等等。杭州羧基微球销售厂家

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前段时间科技日报总编刘亚东列出包括芯片，飞机发动机等在内的35项中国给人卡脖子的技术， 其中微球材料也是其中之一。大多数人可能很容易理解芯片和飞机发动机的技术难度及其重要性 ，但很少人可以理解微球为什么也这么重要这么难做。我们所熟知的宏观球体如篮球，乒乓球， 玻璃珠是如此之普通，而微球只不过是把这些球体做到足够“小”而已，为什么中国这么一个 大的一个***却做不了。其实很多技术的难度都是因为“小”造成的。芯片之所以难做就是因 为里面的结构要精细控制到纳米尺寸。乒乓球可以很容易通过模具做出来，而要把乒乓球做到 纳米和微米范围的尺度其实难度是很大的。在微观尺度下，大家习以为常的宏观工具和制作技 术已完全不适用，需要全新的技术手段，使得宏观很容易的事情在微观变成高不可攀的技术难 题。当然也正是因为小，让微球材料性能得到大幅度的提升，比如说微球表面效应和体积效应，一个乒乓球直径40毫米，重量2-3克。如果把乒乓球做到直径40纳米微球，由于1毫米是106纳米，因此一个普通乒乓球就可以做出1018个直径40纳米微球。其表面积有5000多平米，相当与5个足球场大小，同样重量的40纳米微球与40毫米乒乓球相比表面积增加了1012倍，因此纳米微天津羧基微球制造厂家

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