长沙交联微球

Blackman 等人发现硫化橡胶中存在以下交联键:多硫交联键、双硫交联键、单硫交联键及碳碳交联键等。对天然橡胶硫化胶网络的研究也证实了这一点 。 交联键类型依所用硫化体系种类而异。以天然橡胶为例，不同层次的硫化体系得到不同结构的硫化胶，其中采用CV (普通硫黄硫化体系) 得到的硫化胶网络含有较多的多硫键;采用EV (有效硫黄硫化体系) 得到的主要是单硫键；而采用semi EV(半有效硫黄硫化体系) 得到的交联键型的比例介乎前两者之间；采用过氧化物硫化体系得到的是具有很高键能的碳碳键长沙交联微球

磁性高分子微球的制备
目前制备磁性高分子纳米微球的方法主要分为五类，其主要包括：包埋法、原位法、单体聚合法、界面沉积法及自组装法。
2.1包埋法
包埋法是将聚合物溶解在含有磁性超微粒子的溶液中，然后加入大量的沉淀剂，通过交联、絮凝、雾化、沉积、蒸发等手段使高分子物质沉析在磁性粒子表面形成具有核壳结构的复合微球。高分子物质与磁性粒子主要通过范德华力、氢键、螯合作用或共价键等作用力结合。Li等通过化学共沉淀法合成纳米粒子Fe3O4磁核，以壳聚糖为包裹材料包被自制的磁核，采用乳化交联法制备了具有核-壳结构的磁性高分子微球-壳聚糖磁性微球，并偶联肝素配基得到了一种新型亲和磁性微球。所得亲和磁性微球具有较窄的粒径分布、形状规整，粒径在50nm左右。将磁分离技术应用于凝血酶的分离纯化，得到了较好的效果（酶比活达1879.71U/mg，得率85%，纯化倍数11.057，为传统柱层析法的两倍）。Chifiriuc等将含Fe2+和Fe3+溶液逐滴加入壳聚糖的NaOH溶液中制的可用于负载头孢霉素的磁性壳聚糖微球。
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交联后的橡胶各项物理性能都有较大的改变，其中受交联密度影响**明显的性能是模量和硬度，由于交联产生的链与链之间交联点抑制高分子链间的滑动，模量和硬度随着交联密度的增加而增加；交联密度与拉伸强度和撕裂强度关系较为复杂，在一定交联度范围，其性能存在一个峰值。受交联键类型影响较大的有耐疲劳性能和耐热氧老化性能。由于存在多硫键的断裂重排作用，硫化胶网络含有较多多硫键时的耐疲劳性能较好，而键能较高的碳碳交联键有利于提高硫化胶耐热氧老化性能。

利用超细的固体颗粒可以代替表面活性剂稳定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚为大液滴而分相，起到了稳定乳液的作用。Yin等用温和的Pickering乳液聚合法一步制备PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲铵（CTAB）改性的Fe3O4粒子作为稳定剂(锚定在聚合物外层)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子则被包埋在微球中。
Liu等首先利用无皂乳液法制备油酸包裹的Fe3O4纳米粒子，再利用种子乳液聚合法制备了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性复合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（图1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比饱和磁化强度为4.9A·m2/kg，远低于纯磁性纳米粒子，分析可能是微球的壳层比较厚所致.
亚微米(50~500nm)液滴构成的稳定的液/液分散体系称为细乳液，在稳定的细乳液聚合中，细乳液液滴是主要的成核点即聚合场所，聚合前液滴的数目和大小在聚合过程中基本保持不变，决定了**终的乳胶粒的数目和尺寸，不像常规聚合由聚合动力学决定。Zhang等[14]通过细乳液聚合法制备P(St-MMA)/Fe3O4复合微球，磁性微球的比饱和磁化强度达到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4纳米粒子的含量达到61.5wt%。

寸的单乳液滴和多重乳液液滴的技术。
前段时间科技日报总编刘亚东列出包括芯片，飞机发动机等在内的35项中国给人卡脖子的技术，
其中微球材料也是其中之一。大多数人可能很容易理解芯片和飞机发动机的技术难度及其重要性
，但很少人可以理解微球为什么也这么重要这么难做。我们所熟知的宏观球体如篮球，乒乓球，
玻璃珠是如此之普通，而微球只不过是把这些球体做到足够“小”而已，为什么中国这么一个
大的一个***却做不了。其实很多技术的难度都是因为“小”造成的。芯片之所以难做就是因
为里面的结构要精细控制到纳米尺寸。乒乓球可以很容易通过模具做出来，而要把乒乓球做到
纳米和微米范围的尺度其实难度是很大的。在微观尺度下，大家习以为常的宏观工具和制作技
术已完全不适用，需要全新的技术手段，使得宏观很容易的事情在微观变成高不可攀的技术难
题。当然也正是因为小，让微球材料性能得到大幅度的提升，比如说微球表面效应和体积效应，
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纳米微球的应用极其***，几乎渗透到所有的产业：无论是新医药，平板显示，食品 安全检测，医疗诊断，还是水处理，节能环保，石油化工，**安全等都离不开先进 纳微米球材料。 在制药领域: 纳米孔道结构的微球材料具有极高的比表面积(1克微球材料的比表面积相 当于一个足球场的面积)，因此具有极强的吸附性能，如果在微球表面键合特殊功能基 团使它可以选择性吸附某些物质，这一特性使得纳米微球材料成为所有生物药和天然 药分离纯化过程中不可缺少的材料，另外气相和液相色谱是当今医药分析检测**常用 的方法，而色谱**的材料就是微球材料。在***制剂领域，微球也是理想的***缓 控释的载体，当有效组份负载在空心或多孔的纳米微球载体中可以使***在人体里缓 慢释放，以减小***的毒负作用，增加***的有效性。由磁性材料组成的多孔微球可 作为靶向释药系统的载体，在外加磁场的作用下，将***载至预定区域，可使免疫磁 性微球上的******更易与*细胞接触，提高了杀伤*细胞的效果。 长沙交联微球

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