浙江联景TPU280AE-FRM/V

常见的TPU又分两种类型：聚醚型和聚酯型。根据产品应用的不同要求，需要选用不同类型的TPU，比如耐水解性要求比较高的话，聚醚型TPU比聚酯型TPU要更合适。TPU也是一样有软链段和硬链段，而聚醚型TPU和聚酯型TPU的区别就在于软链段的不同，我们可以从原料上看一下区别。聚醚型TPU：4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、聚四氢呋喃（PTMEG）、1、4-丁二醇（BDO），其中MDI的用量约在40%左右，PTMEG约占40%，BDO约占20%。聚酯型TPU：4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、1、4-丁二醇（BDO）、己二酸（AA），其中MDI的用量约在40%，AA约占35%，BDO约占25%。我们可以看到，聚醚型TPU软链段原料是聚四氢呋喃（PTMEG）；聚酯型TPU软链段原料是己二酸（AA），其中己二酸会与丁二醇生成聚己二酸丁二醇酯作为软链段。热塑性聚氨酯弹性体TPU具有高拉伸强度和耐撕裂强度（TPE材料两倍以上）。浙江联景TPU280AE-FRM/V

TPU的开发和商业化可以追溯到上世纪50年代。1950年，BFGoodrich公司的Schollenberger等人开始研制TPU，经多次改良，Goodrich公司(现为Lubrizol公司)于1961年正式推出以EstaneVc为**的商品化TPU产品。上世纪90年代，随着外资TPU生产企业在中国投资建厂，我国TPU工业开始起步并逐步发展。进入21世纪，在市场需求增长(主要是PVC和橡胶的替代)、自主TPU生产工艺提升、国产上游原材料供应逐步稳定以及下游加工工艺改善等多重因素的积极推动下，中国TPU的产销年复合增长率达到10%以上。随着用量增长，TPU已成为材料行业重要组成部分，其主要应用于鞋材、3C护套、管材以及薄膜等领域。山东 Lubrizol TPU ZHF 90AT8HTPU在浑浊下耐水性能是良好的，1 ~ 2年内不会发生明显水解，尤其以聚醚系列更佳。

生产原料及配方差异(1)聚醚型TPU的生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四氢呋喃(PTMEG)、1、4—丁二醇(BDO)，其中MDI的用量约在40%左右，PTMEG约占40%，BDO约占20%。(2)聚酯型的TPU生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1、4—丁二醇(BDO)、己二酸(AA)，其中MDI的用量约在40%，AA约占35%，BDO约占25%。TPU分子质量分布及影响聚醚的相对分子质量分布遵循Poisson几率方程，相对分子质量分布较窄;而聚酯二元醇的相对分子质量分布则服从Flory几率分布，相对分子质量分布较宽。软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响，一般来说，假定聚氨酯分子量相同，其软段若为聚酯，则聚氨酯的强度随作聚酯二醇分子量的增加而提高;若软段为聚醚，则聚氨酯的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降，不过伸长率却上升。这是因为聚酯型软段本身极性就较强，分子量大则结构规整性高，对改善强度有利，而聚醚软段则极性较弱，若分子量增大，则聚氨酯中硬段的相对含量就减小，强度下降。

反应型阻燃改性是指在聚氨酯高分子链结构中通过化学键引入具有阻燃功能元素或化学官能团，使TPU高分子链本身具有阻燃特点。目前，常用的反应型阻燃剂是含有磷、氮等元素的多元醇或者异氰酸酯单元。如以含磷多元醇作为聚合单体制备的本征阻燃TPU。使用磷系阻燃多元醇来改性TPU，磷元素通过聚合反应引入到高分子链中，其作为多元醇结构中的一部分，在燃烧过程中，磷元素会以PO·自由基的形式释放并捕捉高分子基体燃烧生成的自由基，从而猝灭燃烧反应，同时促进基体成碳，达到阻燃的效果。而含氮阻燃剂主要是通过在高温下分解产生而NH3、N2等不燃气体起到阻燃效果。反应型阻燃改性一般具有阻燃作用持久稳定，对材料其他性能影响较小的优势，但改性过程相对复杂，涉及到聚合反应。同时对改性剂的要求也较高，只有部分阻燃元素或官能团能引入TPU分子链中，因此研究及实际应用并不多。另外，反应型阻燃技术的阻燃效率还有待进一步提高。从耐磨性来看，TPU优于TPV，TPV优于TPE，目前也有高耐磨的TPE，不过和TPU还是有点差距。

正如我们所知道的那样，聚氨酯是极性聚合物，当其暴露在空气中时会慢慢吸湿。用吸湿的TPU料粒熔融加工成型，水在加工温度下气化，使得制品表面不光滑，内部产生气泡，物性降低，因此为了保证制品的性能和防止熔融加工时水分气化引起的气泡，在TPU加工之前，一般需要对料粒进行干燥处理。我们在前面TPU酯类与醚类水解稳定性比较的时候也已作过分析，由于聚酯易受水分子的侵袭而发生断裂，且水解生成的酸又能催化聚酯的进一步水解，通常情况下，在同等条件时，聚酯类TPU比聚醚类TPU的含水量要高出很多，因此在干燥过程中要对聚酯类TPU尤为注意，要注意将其彻底烘干，严格对烘干条件进行控制。TPU鞋材是TPU在发展初期的主要下游应用，终端产品包括滑雪靴、登山靴等。浙江TPU TS92AP7

从下游市场来看，鞋材(鞋底料)、电缆、薄膜、管材、汽车等行业，是聚氨酯弹性体应用较大的领域。浙江联景TPU280AE-FRM/V

TPU的竞争格局由国外企业、中国大陆企业和中国台湾企业三部分组成，外企和台企从事TPU产业均超过40多年，经验丰富，在中国TPU产业中占有十分重要的位置。国外企业产品较为多元化，涉及聚氨酯(PU)产业链的多个环节，巴斯夫供应TPU的上游原料MDI、多元醇等基础化工原料，还生产TPU粒子、TPU薄膜等产品。我国TPU产业始于20世纪90年代，目前已经出现了一批具有竞争力的TPU技术企业，广东、浙江、山东等地均形成了具有一定规模的TPU产业群，部分TPU产品能够达到国际先进水平。但整体看来，我国TPU生产企业以小微型企业居多，生产工艺和产品应用技术等方面落后于发达国家，以生产中低端产品为主，而在汽车、医疗、勘探等高层次领域用的有高要求的TPU产品方面还处于前期探索发展阶段，不具备核心竞争力。浙江联景TPU280AE-FRM/V