甲基四氢呋喃过氧化物有强氧化性,属于易燃、易爆的化合物。过氧化物都含有过氧基(-O-O-),由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,过氧基是极不稳定的结构,对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感,当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度,在分解反应热的作用下温度升高,反应加速并发展到炸裂。有机过氧化物稳定性的变化次序为:酮的过氧化物过氧化物与有机物质作用在一定条件下会形成炸裂性混合物。在变价金属盐、胺类作用下,浓过氧化物与强酸混合时会迅速分解,引起炸裂。在制药工业中可合成抗痔药磷酸伯安喹、磷酸氯喹等。重庆2甲基四氢呋喃
将100mL甲基四氢呋喃和10mL新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次,至无过氧化物为止。(用量为甲基四氢呋喃体积20%)。将甲基四氢呋喃通过活性氧化铝以除去过氧化物。或用适量10%亚硫酸钠中和还原。用氢化铝锂在隔绝潮气下回流(通常1000mL约需2~4g氢化铝锂)除去其中的水和过氧化物,然后蒸馏,收集66C的馏分(蒸馏时不要蒸干,将剩余少量残液即倒出),还可以用亚硫酸氢钠,蒸出来,加点分子筛,干燥一日,也能用。如过氧化物较多,应另行处理为宜。南昌3 氨基甲基四氢呋喃在水中的溶解度随温度的降低而增加。
由于商业品甲基四氢呋喃往往加入少量BHT作为稳定剂,故很少用于柱层析纯化,因为不能保证产物在旋干后是否会有痕量BHT残留,从而影响产品的纯度和应用范围(如可能影响单晶培养、对通过GMP认证存在问题等等)。在制备HPLC的检测样品时,若待测品较难溶解在乙腈内,通常会加入少量THF增加产品的溶解性,对保留时间的影响较小。工业生产较早以糖醛为原料,将糖醛与蒸气的混合物通入填充锌-铬-锰金属氧化物(或钯)催化剂的反应器,于400-420℃脱去羰基而成呋喃。
甲基四氢呋喃室温时甲基四氢呋喃与水能部分混溶,部分不法试剂商就是利用这一点对甲基四氢呋喃试剂兑水牟取暴利.甲基四氢呋喃在储存时容易变成过氧化物.因此,商用的甲基四氢呋喃经常是用BHT,即2,6-二叔丁基对甲酚来防止氧化.甲基四氢呋喃可以通过氢氧化钠置于密封瓶中存放在暗处保存,无色透明液体,有类似醚的气味。能和水混溶。与水组成的共沸混合物能溶解醋酸纤维素一类的生物碱,溶解性能比单独使用甲基四氢呋喃的效果好。一般的有机溶剂如乙醇、脂肪烃、芳香烃、氯化烃等在甲基四氢呋喃中都能很好地溶解。避免与强氧化剂、潮湿的空气接触。
反应产物经冷凝,蒸去水分精馏而得成品。原料消耗定额:糠醛(96%)1400kg/t、氢气630m3kg/t。铜-铝催化剂114kg/t。在化学反应和萃取时用做一种中等极性的非质子溶剂。甲基四氢呋喃是一种无色、低粘度的液体,具有类似的气味。室温时甲基四氢呋喃与水能部分混溶,部分不法试剂商就是利用这一点对四氢呋喃试剂兑水牟取暴利。甲基四氢呋喃在储存时容易变成过氧化物。因此,商用的甲基四氢呋喃经常是用BHT,即2,6-二叔丁基对甲酚来防止氧化。甲基四氢呋喃可以通过氢氧化钠置于密封瓶中在暗处保存。甲基四氢呋喃无色透明液体,有气味。南昌四氢-2-甲基呋喃
甲基四氢呋喃具有低毒、低沸点、流动性好等特点。重庆2甲基四氢呋喃
甲基四氢呋喃的生产工艺有以下几种:糠醛法:由糠醛脱羰基生成呋喃,再加氢而得。这是工业上较早生产甲基四氢呋喃的方法之一。糠醛主要由玉米芯等农副产品水解制造。该法污染严重,不利于大规模生产,已逐步被淘汰。顺酐催化加氢法:顺酐和氢气从底部进入内装镍催化剂的反应器,产物中甲基四氢呋喃与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢气冷却至50℃左右进入洗涤塔底部,使未反应的氢气及气态与液态产物分离,未反应的氢气及气态产物经洗涤后循环到反应器,液态产物经蒸馏而得甲基四氢呋喃产品。该工艺可在0~(5:1)范围内任意调整γ-丁内酯与甲基四氢呋喃的比例,顺酐的单程转化率达100%,甲基四氢呋喃选择性为85%~95%,产品含量达99.97%。重庆2甲基四氢呋喃