出于安全性考虑,正极材料需要与电解液的相容性和稳定性好。常见的正极材料在温度低于650℃时是相对比较稳定的,充电时处于亚稳定状态。在过充的情况下,正极的分解反应及其与电解液的反应放出大量热量,造成。钴酸锂、镍酸锂的热稳定都比较差,镍钴锰酸锂三元材料由于其比容量高、具有较高的比能量密度,成为当下正极材料的理想之选。然而三元材料中镍的含量较高,材料的循环性能难以保证,热稳定性较差。富镍正极材料在高电压(>)和高温(>50℃)下循环过程中发生结构坍塌导致二次颗粒连续产生微裂缝。这些微裂缝断开一次颗粒之间的电通路,在相转变过程中释放氧气,导致电化学性能变差。JaephilCho教授课题组[1]通过对一次颗粒进行纳米表面修饰来克服富镍正极材料的上述问题,经过处理的一次颗粒表面复含钴,通过***从分层结构到岩石盐结构的变化来缓解微裂纹产生。而且,表面高氧化态的Mn4+在高温下能够降低氧气的释放,改善结构稳定性与热稳定性。SangKyuKwark等人[2]提出一种提高锂电池正极稳定性的方法,先采用经典的煅烧方法制备出NCA材料,然后将NCA浸入到醋酸锂和醋酸钴的混合溶液中,进一步搅拌、蒸干、煅烧得到改进的正极材料。 醋酸锂不溶于哪些化学原料?山东无水醋酸锂价格信息
当前,利用真空冷冻干燥技术制备纳米粉体时,根据造粒过程以及被冷冻对象形态的不同,主要分为喷雾法和沉淀法两种具体方式。E.Bemejo利用喷雾冷冻干燥法制备了粒度为30nm-50nm的超细铁粉Fe2O3。经氩气钝化后,铁粉在空气中能稳定存在,具有优异的磁性能;YunChanKang用喷雾冷冻干燥法制备了Y2O3;李阳兴等以乙酸锂和乙酸钴的混合溶液为前驱体,通过喷雾干燥法制备出LiCoO2超细粉;Tachiwaki等人使用通过碳酸盐共沉淀获得的悬浮液,对其进行真空冷冻干燥得到纳米粉体,从表征结果分析,冻干粉末是细小的、多孔的和均匀的;刘军以无机盐硫酸铝为原料,***选取次醋酸铝为前驱体,采用真空冷冻干燥法制备出纳米氧化铝。此外,刘雪姣用真空冷冻干燥法制备纳米碳酸钙粉体。锂电池无水醋酸锂企业化学物相分析法测定锂辉石的焙烧转化率——β锂辉石中Li_2O的测定醋酸钠熔融法。
镍钴锰三元正极材料的制备工艺与材料的结构、形貌和电化学性能有很大的关系,学者们研究出了多种合成方法,DENG等以NaOH为沉淀剂、氨水为络合剂在0°C下搅拌9h得到前驱体,然后与LiOH混合焙烧得到LiNi1/3Co1/3Mn1/302材料,其***放电容量可达到172mA-h/g。YANG等用碳酸盐共沉淀法制备了层状111三元材料,并探讨了4种不同锂源对材料的物理和电化学性能的影响。TAN等使MnO2纳米棒为原料,与NiO、Co203、Li2CO3混合研磨,在900°C下焙烧得到大倍率充放电性能优异的LiNi1/3Co1/3Mn1/302正极材料。GANGULIBABU等采用玉米粉为凝胶剂和助燃剂通过溶胶-凝胶法制备。LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电极材料。GAO等首先以镍钴锰的乙酸盐为原料、柠檬酸为螯合剂,在乙醇溶液中制成凝胶烘干得到前驱体,然后将前驱体与锂源在900°C下焙烧24h得到性能优异的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电极材料。SHUI等将乙酸锂和镍钴锰的乙酸盐溶于去离子水中,然后进行喷雾干燥,850°C焙烧后得到三元材料,在2.0~4.5V内,电流密度为0.1C时其***放电容量为159.3mA.h/g。
锂金属具有高理论比容量、低电势和低密度,被认为是下一代电池负极材料的候选材料之一。然而,金属锂极高的化学活性会导致电解液在负极表面发生副反应,生成离子导通、电子绝缘的固态电解质界面膜(SEI)。一般的SEI膜以各种有机成分(ROCO2Li)为主,循环过程中会不断分解和再生成,从而影响锂负极的库伦效率和能量密度。同时SEI膜中有机成分不利于锂离子的快速均匀传输,会造成锂离子不均匀沉积形成枝晶。SEI膜的成分、结构和电解液的组成相关。在电解液中,锂离子会以溶剂化壳层(锂离子与周围的溶剂分子和少量阴离子)的形式自由运动。到达锂负极表面时,锂离子溶剂化层中的溶剂分子或阴离子会与锂发生还原反应生成SEI膜。溶剂分子主要分解产物是有机成分(ROCO2Li),阴离子会生成无机成分(Li2O,LiF,Li3N等)。一般认为SEI膜中,无机成分可提供更多的晶界通道,有利于加快锂离子的传输。一般使用阴离子(如NO3-和FSI-)来调控锂离子溶剂化层,并以此提高SEI膜稳定性。因此,寻找需要进一步探索新型阴离子的锂盐并实现在锂负极表面构建稳定SEI膜。 醋酸锂按规格使用和贮存,不会发生分解,避免与氧化物接触。溶于水及醇。
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