反相乳液聚合是制备亲水性磁性聚合物微球的一种方法,其主要特点是将水溶性单体溶于水中,然后在乳化剂的作用分散于非极性液体中,形成W/O分散相的聚合反应。Hong[15]等首先制备了以葡聚糖为稳定剂的水基磁流体,苯乙稀为连续相,在Span-85和CTAB乳化剂作用下,采用反相乳液聚合方法制备了粒径为200nm,高磁含量的复合微球。
Wang等提出了一种新的在双乳液体系中的原位聚合技术,并用该法制备了PS-HEMA磁性高分子微球。Wang等首先以溶有PS-HEMA共聚物的乙酸乙酯为油相,FeCl2/FeCl3溶液为内部水相(W1),PVA-217和Na2SO4为外部水相,制备了W1/O/W2双乳液体系。然后向上述体系添加氨水溶液,碱溶液扩散至内部水相与铁离子反应形成磁核。与传统原位法相比,该法所得微球包埋率高(26.1%)和磁化强度大(12.2emu/g)。由于原位乳液聚合制备的聚合物纳米粒子具有颗粒尺寸小、分布均匀、分散稳定等优点,逐渐引导着乳液聚合新的发展方向。
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常用的纯化方法冷冻结晶法 冷冻结晶法是在低温的条件下,依据混合脂肪酸各组分的凝固点差异进行纯化,进而达到纯化多不饱和脂肪酸的目的。将混合脂肪酸溶解在**或乙醇中,置于低温下,在溶液中短链脂肪酸较长链脂肪酸的溶解度低,饱和脂肪酸较不饱和脂肪酸的溶解度低,这种溶解度差异随温度降低表现更为。 冷冻结晶法工艺原理简单,操作方便,有效成分不易发生变性反应。但其操作过程中温度要求苛刻,需要回收大量的有机溶剂,纯化效率不高,这限制了大规模的生产,但可以用于生产低成本的保健品类,从而满足中低层消费者的需求。厦门分离纯化微球
前段时间科技日报总编刘亚东列出包括芯片,飞机发动机等在内的35项中国给人卡脖子的技术, 其中微球材料也是其中之一。大多数人可能很容易理解芯片和飞机发动机的技术难度及其重要性 ,但很少人可以理解微球为什么也这么重要这么难做。我们所熟知的宏观球体如篮球,乒乓球, 玻璃珠是如此之普通,而微球只不过是把这些球体做到足够“小”而已,为什么中国这么一个 大的一个***却做不了。其实很多技术的难度都是因为“小”造成的。芯片之所以难做就是因 为里面的结构要精细控制到纳米尺寸。乒乓球可以很容易通过模具做出来,而要把乒乓球做到 纳米和微米范围的尺度其实难度是很大的。在微观尺度下,大家习以为常的宏观工具和制作技 术已完全不适用,需要全新的技术手段,使得宏观很容易的事情在微观变成高不可攀的技术难 题。当然也正是因为小,让微球材料性能得到大幅度的提升,比如说微球表面效应和体积效应,一个乒乓球直径40毫米,重量2-3克。如果把乒乓球做到直径40纳米微球,由于1毫米是106纳米,因此一个普通乒乓球就可以做出1018个直径40纳米微球。其表面积有5000多平米,相当与5个足球场大小,同样重量的40纳米微球与40毫米乒乓球相比表面积增加了1012倍,因此纳米微
3) 纳米微米球表面改性和功能化技术: 不同的应用需要不同的表面功能基团,如用于诊断的荧光和磁性微球一般都需 要有表面活性基团,使得抗体及生物分子可以链接到微球表面.因此微球表面功 能化或改性以满足不同应用领域的需求是一重要技术问题。 4) 纳米微球规模化生产工艺技术: 很多科研院所开发出的纳米微球合成方法都只能局限于实验室的制备,一旦放 大生产就往往重复不出来,因此技术无法转化成产品。如何解决从实验室到大规 模化生产的工程转化也是关键问题之一。 ***,微球应用开发牵涉到很多交叉领域的技术,需要不同领域的**紧密合作 才能开发不同领域应用的微球产品。
常用的纯化方法 1、分子蒸馏法 分子蒸馏法是根据混合物各组分的分子在高真空条件下分子平均自由程差异而达到纯化的目的。在特定的温度和压力下,不同的分子由于有效直径不同,从而它们的平均自由程不同,分子蒸馏就是利用不同分子的平均自由程不同这一性质来对混合脂肪酸进行纯化。 在分子蒸馏术纯化花椒籽试验中,蒸馏温度低于120.0℃时,随着温度的升高,轻组分比例逐渐增多,重组分中的轻组分比例减少,α-亚麻酸在产品中的纯度逐渐增加。在确定的操作压力下,蒸馏温度过高对产品纯度的影响是不利的。 有学者认为蒸馏温度和蒸馏压力是影响该工艺**主要因素,降低蒸馏压力使α-亚麻酸纯度不断增加,纯化效果愈加。因此,在实际生产中应选择低压蒸馏。 分子蒸馏法操作是物理纯化过程,可以很好地保护被纯化物质不被外来物质污染,可连续化生产,更适用于现代工业化。但**终产品纯度较低,且设备能耗较高,投资成本大。单独应用时存在着局限性。杭州直销分离纯化微球
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包埋法方法简单,由于适用的多为水溶性天然高分子,因此其生物相容性好,表面富含多种功能基团,容易直接偶联生物大分子,但是其主要缺点是制备的微球粒径分布宽,形状不规则,磁粒子在不同微粒内含量不均一,各微球磁响应能力差别大,在外环境中易发生磁泄漏。而且包覆的壳层中难免会有些乳化剂之类的杂质,使其在生物医用等领域的应用受到一定的限制。
2.2原位法
原位法是一种制备弥散型结构磁性高分子复合微球的方法,该方法主要步骤如下:首先制备出多孔型高分子微球,然后通过磺化或硝化处理,使高分子微球能与铁、猛、钴等金属离子具有亲和性,***将制备的微球中加入铁盐,在碱性条件氧化沉淀铁离子,使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成,**终得到磁性复合微球。Ugelstad等釆用此法制备出磁性高分子微球且开发了一系列已商品化的产品(Dynabeeds),并在微生物免疫学、分子生物学和**等领域具有广泛应用。
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